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正文內(nèi)容

誤差和分析數(shù)據(jù)的處理-展示頁

2025-05-14 22:32本頁面
  

【正文】 系統(tǒng)誤差 (systematic error) 、可定 誤差(determinate error)或偏倚 根據(jù)誤差性質(zhì),誤差分為 ?特點(diǎn): 由確定的原因引起;有固定方向(正 或負(fù))或大?。? 重復(fù)測定重復(fù)出現(xiàn) 系統(tǒng)誤差 偶然誤差 ? 分類: ( 1) 按來源分 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)或?qū)嶒?yàn)方法不恰當(dāng)引起,影響較大,如沉淀不完全。 等。計(jì)算測定結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可靠性給出合理判斷,并給予準(zhǔn)確的表達(dá) ?內(nèi)容:討論誤差的來源、性質(zhì)、如何減免,有效數(shù)字及應(yīng)用統(tǒng)計(jì)學(xué)原理處理分析數(shù)據(jù)等 測量誤差 ?絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差 ?系統(tǒng)誤差和偶然誤差 ?準(zhǔn)確度和精密度 ?誤差的傳遞 ?提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 誤差大小是衡量測量值的 不準(zhǔn)確性 尺度。分析化學(xué) Ⅰ 第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)的處理 分析化學(xué)教研室 概述 ?誤差來源:分析方法、測量儀器、試劑和分析工作者的主觀因素等,誤差客觀存在。 ?要求:根據(jù)分析結(jié)果準(zhǔn)確度要求,合理安排實(shí)驗(yàn),避免不必要高準(zhǔn)確度。 誤差 ↓ ,準(zhǔn)確度 ↑ 了解 誤差表達(dá)方式 誤差分類 絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差 ?定義:測量值 x 與真實(shí)值 μ之差 ?特點(diǎn):以測量值的單位為單位,可正可負(fù) 測量值準(zhǔn)確程度以絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示 1. 絕對(duì)誤差 (absolute error, δ, Ea) ??? xEaEa↓ ,測量值 與真值越接近 ?定義:絕對(duì)誤差占真實(shí)值的比值 (δ/ μ) ?特點(diǎn):沒有單位,記%、 ‰ 、 ppm ,可正可負(fù) %1 0 0%1 0 0% ????? ? ?? xEaEr%100% ?? xEaEr注: μ 未知, Ea已知,可用 χ 代替 μ 2. 相對(duì)誤差 (relative error, Er) 例: ‰=-‰相對(duì)誤差1 0 0 0%%%100)%( ??????EaEr解: %%%)(?????? ?xEa絕對(duì)誤差 測定純 NaCl中 Cl的百分含量為 %,而其真實(shí)含量(理論值)應(yīng)為 %。 ? 絕對(duì)誤差 (Ea) ? 相對(duì)誤差 (Er) %5%100???常量分析相對(duì)誤差要求嚴(yán)( %),選用靈敏度低的儀器 ?微量分析相對(duì)誤差要求松( 1%),選用靈敏度高的儀器 ?分析工作中,常用 相對(duì)誤差 衡量分析結(jié)果;根據(jù) 相對(duì)誤差 大小,選擇分析儀器 解: %%100??大 小 續(xù)前 用分析天平稱量兩個(gè)樣品,一個(gè)是 ,另一個(gè)是 ? 理論真值 如三角形的內(nèi)角和為 180176。 ? 約定真值 原子量表 物理常數(shù) 通用計(jì)量單位 國際單位制的基本單位: 長度 、 質(zhì)量 、 時(shí)間 、電流強(qiáng)度 、 熱力學(xué)溫度 、 發(fā)光強(qiáng)度 及 物質(zhì)的量單位 ? 相對(duì)真值 常用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的證書上所給出的含量作為相對(duì)真值。方法誤差的存在,使誤差方向固定 儀器未經(jīng)校準(zhǔn)或試劑不合格 引起,如天平砝碼不準(zhǔn)等。 續(xù)前 a.方法誤差: b.儀器與試劑誤差: c.操作誤差: ( 2)按數(shù)值變化規(guī)律分 a. 恒定誤差 b. 比例誤差 續(xù)前 :在多次測定中絕對(duì)值保持不變 , 但相對(duì)值隨被測組分含量的增大而減少 , 這種系統(tǒng)誤差稱為恒定誤差 。 ?減免方法 : 加校正值或消除原因,但不能用增加平行測定次數(shù) 2. 偶然誤差 (accidental error) 、隨機(jī)誤差或不可定誤差 (indeterminate error) ?特點(diǎn): ?減免方法 : 返回 由偶然原因引起;大小和正負(fù)不固定;服從正態(tài)分布統(tǒng)計(jì)學(xué)規(guī)律,即大偶然誤差出現(xiàn)概率??;小偶然誤差出現(xiàn)的 概率大,絕對(duì)值相同的正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率大體相等。 精密度可用各種偏差表示 , 多用 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 ?偏差 : ( 1)偏差 (d) :單次測量值與平均值之差 ( 2)平均偏差 (AD):各單個(gè)偏差絕對(duì)值的平均值 d x xi? ?nxxdi? ??有正負(fù), d↑ ,精密度 ↓ 測量次數(shù) ( 3)相對(duì)平均偏差 (RAD): ( 4)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (S):突出較大偏差對(duì)測定結(jié)果影響 續(xù)前 %1 0 0%1 0 0 ??????xnxxixdnxxSnii???? 12)(( 5)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD)或變異系數(shù) (CV) 四次標(biāo)定某溶液的濃度,結(jié)果為 , 002049, 。 例: 解: )/(?? )+++(平均值)/(
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