【正文】 H 3H 3 C C C H 3C H 3C l立即變混濁 O H C lC H 3 C H C H 2 C H 3 C H 3 C H C H 2 C H 3幾分鐘后變混濁 O H C lC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2加熱才變混濁 盧卡斯（ Lucas）試劑： *** 無水 ZnCl2 + 濃 HCl用于鑒別 6個碳以下的伯、仲、叔醇。 3 α 氫活潑，可以發(fā)生 氧化 反應(yīng)。 + + 介紹醇的性質(zhì)表現(xiàn) 醇的化學性質(zhì) (官能團結(jié)構(gòu) ) OHCRHHO 原 子 S P 3 雜 化OHH+ + R–CH – CH – O – H H H HO鍵斷裂 ,H被取代 CO鍵斷裂 ,OH被取代 CH斷裂發(fā)生氧化反應(yīng) 脫水反應(yīng) γ β α 結(jié)論 ： 1 醇具有 酸 性，可以和活潑金屬反應(yīng)。 介紹醇的結(jié)構(gòu) 4 C H 3 C H 2 O H + C a C l 2 C a C l 2 4 C H 3 C H 2 O H αC原子是 SP3 雜化， OH表現(xiàn) 的與 H2O相似 (似水性 ) 的性質(zhì)。 多元醇的沸點及水溶性更大。 ROHHOHHORHOH 自正丁醇開始 ,隨著烴基的增大 ,在水中的溶解度降低 ,癸醇以上的醇幾乎不溶于水。 低級直鏈飽和一元醇的沸點比相對分子質(zhì)量相近的烷烴的沸點高得多。 O H C H 3C H 3 C H C H 2 C H C H 2 C H C H 3B r4甲基 6溴 2庚醇 1 2 3 4 5 6 7 6 5 4 3 2 1 5甲基 2異丙基環(huán)己醇 O HC H 3 C H 2 C H C H C H C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 34甲基 2乙基 1,3己二醇 5 4 6 3 1 2 課堂練習：命名 同分異構(gòu) （ 5甲基 2異丙基 1環(huán)己醇） O H碳鏈異構(gòu) 構(gòu)造異構(gòu) CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2OH OH CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2OCH2CH3 官能團異構(gòu) CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH3 位置異構(gòu) CH3 介紹醇的物理性質(zhì) 醇的同分異構(gòu)的類型 C4以下的直鏈醇為具有酒味液體。從靠近 羥基 一端開始編號，稱為 “ 某 ” 醇。 簡單的醇可在 “ 醇 ” 字前加上烴基的名稱，“ 基 ” 字可省略。 ROH OH是醇的 官能團。 水分子中的一個氫原子被芳香烴基取代為酚。 無論在有機合成上或者在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上，醇、酚、醚都占有重要的地位。 從本章開始討論烴的含氧衍生物。 醇和酚 —可認為是水分子中的氫原子被 烴基 所取代的化合物。 HOH ROH A r OH 介紹醇 第 8章 醇和酚 水分子中的一個氫原子被脂肪烴基取代為醇。 R O H C H 3 C H 2 O H C H 2 O HO H O H 羥基 直接連在 碳鏈 或 脂環(huán)上 的化合物。 紹介醇的分類 醇的分類及命名 O H飽和醇的通式： CnH2n+2O 醇 按烴基的結(jié) 構(gòu) 按連接碳原子的不同 按羥基的 數(shù)目 介紹醇的命名 飽和醇 芳香醇 不飽和醇 一元醇 多元醇 二元醇 伯醇 （ 10） 叔醇 （ 30） 仲醇 （ 20） 醇的分類 主要有普通命名法和系統(tǒng)命名法兩種。 異 丙 醇 （仲 醇） 叔 丁 醇 （ 叔 醇） 仲 丁 醇 （ 仲 醇） 介紹醇的系統(tǒng)命名 醇的命名 C H 3C O HC H 3C H 3O HC H 3C H 3 C HC H 2 普通命名法 O HC H 3C H 3 C H系統(tǒng)命名法 注意 選擇 含有 羥基 在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈， 不飽和醇應(yīng)包括不飽和 鏈 。 1 2 3 4 5 6 7 8 4， 6二甲基 2辛 醇 介紹醇的系統(tǒng)命名 O H C H 3C H 3 C H C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H 3C H 333C CCH2CH3CH CHCH OHH4甲基 4己烯 2醇 2苯基乙醇 6 5 4 3 2 1 （ E） — 2環(huán)己烯醇 1,2,3–丙三醇 1 3 2 繼續(xù) 課堂練習：命名 O HC H 2 C H 2O H2 1 （甘油） O HC HC H 2 C H 2O H O H2環(huán)己烯 1醇 羧磺醛醇氨，炔烯苯鹵硝。 C12以上的直鏈醇為無色無味的蠟狀固體。 HOROHRHOROHR 醇的物理性質(zhì) 甲醇、乙醇、丙醇都能與水混溶，混溶時有熱量放出，并使體積縮小。 高級醇的溶解性質(zhì)與烴相似。 實驗中注意事項 溶解性 親水基 ： OH， COOH， NH2， SO3H 疏水基 ： R， X 常 識 甲醇 10ml 雙目失明 30ml致死 工業(yè)乙醇（ %） 無水乙醇（ %） 絕對乙醇（ %） 變性乙醇 （含少量甲醇的乙醇） 乙醇的分類 MgCl2? 6CH3OH CaCl2 ? 4C2H5OH 注意： 許多無機鹽不能作為醇的干燥劑。 OH是醇的 官能團。 2 羥基可以被消除：和鹵素發(fā)生 取代 反應(yīng)，和 β 氫發(fā)生 脫水 反應(yīng)，和酸發(fā)生 酯化 反應(yīng)。 介紹活潑金屬反應(yīng) 醇的化學性質(zhì) (綜合 )*** ROH + Na→ RONa + H2↑ （醇鈉，非?；顫姡? HX的反應(yīng) （ 1）與活潑金屬反應(yīng)，放出 H2 醇的化學性質(zhì) C H 3 C H 2 O H N a C H 3 C H 2 O N a H 2+ +R O H + N a O HR O N a + H 2 OR為斥電子基，所以不如水反應(yīng)劇烈。 無水 ZnCl2 濃 HCl 無水 ZnCl2 濃 HCl 無水 ZnCl2 濃 HCl 盧卡斯試劑盧卡斯試劑盧卡斯試劑 歷程 反應(yīng)歷程 :(親核取代反應(yīng) ) (1)生成烊鹽 O H+H 3 C C C H 3C H 3H 3 C C C H 3C H 3O H 2+ H X快 +H 3 C C C H 3C H 3O H 2+H 3 C C C H 3C H 3慢 H 3 C C C H 3C H 3+H 3 C C C H 3C H 3+ XX(2)生成碳正離子 (3)生成鹵代烴 快 反應(yīng)歷程：一般認為烯丙型醇、叔醇、仲醇 按SN1的反應(yīng)進行。 脫水 （ 3）酯化反應(yīng) C H 3 C H 2 O H + C H 3 C O O H 濃 H 2 S O 4 C H 3 C O O C H 2 C H 3 強調(diào) ① 酸脫羥基，醇脫氫。 ③ 采用 CaCl2除去低級醇， Na2CO3除去乙酸。 分子內(nèi)脫水的反應(yīng)歷程： E1 鹵代烴的結(jié)構(gòu) ： 復(fù)雜利用消除 試劑的堿性 ：堿性強利于消除 溶劑的極性： 極性強利于取代 溫度的影響： 溫度高利于消除 親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)的 競爭 氧化 根據(jù)反應(yīng)歷程判斷那種反應(yīng)溫度應(yīng)該更高一些 ? 分子間脫水生成醚的反應(yīng)溫度應(yīng)該更高一些 脫氫 醇的化學性質(zhì) （ 5）氧化反應(yīng) ① 氧化 常用強氧化劑： KMnO4 +/H+， K2Cr2O7 / H+ 伯醇 → 醛 → 酸 仲醇 → 酮 H 2 O R1 C R 2 O 叔醇不反應(yīng) R C O HHHK 2 C r 2 O 7H +HR C O HO H H 2 O R C HOK 2 C r 2 O 7H + R C O HOR 1 C O HR 2K 2 C r 2 O 7H +HR 1