【正文】 對(duì)中 氧化型越易得到電子 氧化能力越強(qiáng) ? E? 越小，氧化還原電對(duì)中 還原型越易失去電子 還原能力越強(qiáng) 例題： 已知 Fe3++ e－ Fe2+ E ? = Cu2++ 2e－ Cu E ? = Fe2++ e－ Fe E ? = ? Al3++ 3e－ Al E ? = ? 則最強(qiáng)的還原劑是： A. Fe2+； B. Fe； C. Cu； D. Al D 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的應(yīng)用 2. 判斷在 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) 下，氧化還原反應(yīng) 自發(fā)進(jìn)行 的方向 強(qiáng)氧化劑 l + 強(qiáng)還原劑 2＝弱還原劑 1 + 弱氧化劑 2 例題： 判斷在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反應(yīng) 2Fe2+ + I2＝ 2Fe3+ + 2I－ 自發(fā)進(jìn)行的方向 F e 3 + + e F e 2 +I 2 + 2 e 2 I E ? (Fe3+/ Fe2+)= E ? (I2 / I)= E ? (Fe3+/ Fe2+) E ? (I2 / I) 較強(qiáng)的氧化劑為： Fe3+ 較強(qiáng)的還原劑為： I 該反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 自發(fā)進(jìn)行 的方向是 逆向自發(fā)或 自右向左 第三節(jié) 氧化還原平衡 等溫等壓下自由能的變化 (ΔG＜ 0)是化學(xué)反應(yīng)（包括氧化還原反應(yīng)）自發(fā)進(jìn)行的判據(jù) 等溫等壓下系統(tǒng)自由能的減少等于體系作的最大有用功。 ? E ? 為 強(qiáng)度性質(zhì) ，反映了氧化還原電對(duì) 得失電子的傾向 ? E ? 與反應(yīng)計(jì)量系數(shù)無(wú)關(guān)，無(wú)加和性 與反應(yīng)式的書寫方向無(wú)關(guān) Fe3+ + e＝ Fe2+ E? = V 2Fe3++ 2e＝ 2Fe2+ E? = V， 而非 2 Fe2+ e ＝ Fe3+ E? = ， Fe2+ ＝ Fe3+ ＋ e 而非 V ? 表中各電對(duì)的 E ? 值自上而下依次增加，說(shuō)明各電對(duì)中氧化型物質(zhì)的氧化能力自上而下依次增強(qiáng)，而還原型物質(zhì)的還原能力自上而下依次減弱。L1，電極中的氣體分壓為100 kPa ? 電極反應(yīng)用 Ox + ne =Red表示，所以表中電極電勢(shì)又稱為還原電勢(shì)。酸表和堿表都如此。 電極電勢(shì) 雙電層的電勢(shì)差 是 絕對(duì)電極電勢(shì) 無(wú)法直接測(cè)量 符號(hào)： φ 單位： 伏特， V 溶解傾向 ：金屬越活潑、溶液中 Mn+濃度越小、溫度越高，溶解傾向越大 沉積傾向 ： 金屬越不活潑、溶液中 Mn+濃度越大、溫度越低，沉積傾向越大 溶解＞沉積（ a） 金屬的本性 溫度 金屬離子的濃度 溶解＜沉積（ b） 影響電極電勢(shì)的因素 φ (氧化型 /還原型 ) φ (Zn2＋ /Zn) ＝ V φ (Cu2＋ /Cu) ＝ V 電池電動(dòng)勢(shì)： 正極和負(fù)極之間存在著的電勢(shì)差 電極電勢(shì)符號(hào)： EOX/RED 電池電動(dòng)勢(shì)： 電池電動(dòng)勢(shì)是衡量氧化還原反應(yīng)推動(dòng)力大小的判據(jù) ?? ?? EEE 池電流也是 自發(fā) 地從高電勢(shì)流向低電勢(shì) 五、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) 電極電勢(shì)的絕對(duì)值無(wú)法測(cè)定 以 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 為 參比電極 測(cè)定其 相對(duì)值 1. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 (SHE) 2H＋ (1mol ? 正極反應(yīng) MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O ? 負(fù)極反應(yīng) 2Cl 2e Cl2 ? 電池反應(yīng) 是將正負(fù)極反應(yīng)按得失電子數(shù)（本題為 10）相等的原則合并得到： ? 2MnO4 + 16H+ + 10Cl 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O ? 電池組成式 ? () Pt ,Cl2(p) | Cl(c) || ? MnO4(c1), Mn2+(c2), H+(c3) | Pt (+) 例 4 寫出并配平下列各電池的電極反應(yīng)、電池反應(yīng)，并說(shuō)明電極的種類 () Pb, PbSO4(s) │K2SO4║KCl│PbCl2(s),Pb (+) ? 正極反應(yīng) ? PbCl2(s)+2e Pb+2Cl ? 此電極為金屬 金屬難溶鹽電極 ? 負(fù)極反應(yīng) ? Pb+SO422e PbSO4(s) ? 此電極為金屬 金屬難溶鹽電極 ? 電池反應(yīng) ? PbCl2(s) +SO42 PbSO4(s) +2Cl 四、電極電勢(shì) 電極電勢(shì)的產(chǎn)生 溶液 Mn+ M M ( s ) M n + ( a q ) + n e 金 屬 極 板 溶 液 中 留 于 極 板 上溶 解沉 積平衡時(shí)，由于正、負(fù)電荷的吸引，金屬離子不是均勻地分布，而是集中在金屬表面附近的溶液中，形成了雙電層。L1時(shí)可不標(biāo)注 例 1： 寫出氧化還原反應(yīng) Sn2+ + 2Fe3+ → Sn4++ 2Fe2+ 的電池組成式 () Pt |Sn2+(c１ ), Sn4+(c２ )‖ Fe2+(c３ ), Fe3+(c4) | Pt (+) 例 2： 將下列氧化還原反應(yīng)拆成兩個(gè)半電池反應(yīng)，并寫出電極組成和電池組成式。L1)‖Cu2+(1 mol 定義：原電池是利用氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生電流的裝置。第六章 氧化還原 第一節(jié) 氧化還原反應(yīng) 第二節(jié) 電池的電動(dòng)勢(shì)和電極電勢(shì) 第三節(jié) 氧化還原平衡 第四節(jié) 影響電極電勢(shì)的因素 第五節(jié) 元素電勢(shì)圖 第一節(jié) 氧化還原反應(yīng) 電負(fù)性：元素的原子在分子中 吸引電子能力 的相對(duì)大小 元素電負(fù)性 越大 ， 吸引 電子的能力 越強(qiáng) ， 非金屬性越強(qiáng) 元素電負(fù)性 越小 ， 吸引 電子的能力 越弱 ， 金屬性越強(qiáng) 元素電負(fù)性的周期性變化與金屬性、非金屬性的一致 元素周期表中 同一周期， 自左向右 ， 電負(fù)性逐漸增大 同一族中， 自上而下 ， 電負(fù)性逐漸減小 一、氧化數(shù) 是該元素 一個(gè)原子 的 荷 電數(shù) ，這種荷電數(shù)是將成鍵電子指定給 電負(fù)性較大 的原子而求得的 氧化數(shù)（氧化值）： 氧化反應(yīng)： 還原反應(yīng)： 與氧結(jié)合的反應(yīng) 失去氧的反應(yīng) 失去氫的反應(yīng) 與氫結(jié)合的反應(yīng) 化學(xué)有機(jī) 計(jì)算氧化數(shù)的原則 ? 單質(zhì) 中元素的氧化數(shù)為 零 。 F O C12 ? 在 電中性的化合物 中 ， 所有元素的氧化數(shù)之和為零 ? 氧 一般為 2， H2O2中 1， KO2中 1/2， OF2中 +2 氫 一般為 +l， NaH、 CaH2中為 1 ? 單原子離子 ， 元素的氧化數(shù)等于 離子的電荷數(shù) 如 C1 － l、 Mg2+ +2 多原子離子 ， 所有元素的氧化數(shù)之和 等于離子的電荷數(shù) 如 SO42 S + MnO4 Mn +7 氧化數(shù)與化合價(jià) 化合價(jià)：某元素一個(gè)原子與一定數(shù)目的其它元素的原子相結(jié)合的個(gè)數(shù)比 化合價(jià)用化合物中 該原子的成鍵數(shù) 來(lái)表示元素原子的性質(zhì) 化合價(jià)泛指： 1. 正負(fù)化合價(jià) 2. 氧化值 3. 化學(xué)鍵數(shù) 等概念 氧化數(shù)的概念成為定義氧化還原反應(yīng)的主要依據(jù) 氧化還原反應(yīng)：元素氧化數(shù)發(fā)生變化的反應(yīng) 例題： 計(jì)算 KCr2O7 中 Cr的氧化值 計(jì)算 Fe3O4 中 Fe的氧化值 計(jì)算 Na2S4O6 中 S的氧化值 氧化還原的一些基