無機化學(xué)電子教案-展示頁
2025-01-09 05:12本頁面
【正文】 l1 (2) Cd(H2O)42+ + 2en = Cd(en)22+ + 4H2O ΔHΘ= kJ (2) 螯合環(huán)的數(shù)目越多 , 螯合物越穩(wěn)定 . 如 EDTA與 Ca2+, Mg2+能夠形成穩(wěn)定配合物 , 就是因為形成螯合物中有 6個五元環(huán) . (3) 從熱力學(xué)角度看 , 螯合效應(yīng)是一種熵增效應(yīng) , 可以理解為形成螯合物的反應(yīng)與非螯合反應(yīng)相比 , 反應(yīng)后分子數(shù)變化較大 . (1) Cd(H2O)42+ + 4CH3NH2 = Cd(CH3NH2)42+ + 4H2O ΔHΘ= kJ 2. 螯合效應(yīng) 螯合效應(yīng)：多齒配體的成環(huán)作用使配合物的穩(wěn)定性比組成和結(jié)構(gòu)相近的非螯合物高的多的現(xiàn)象。 一般而言， 若電荷高， d電子少，如 Ti3+， V3+等， 與配體之間主要是靜電引力為主；若電荷低， d電子多，如 Fe2+， Co2+等，與配體之間主要是共價鍵為主。 (2) 18e構(gòu)型金屬離子 ：如 Cu+, Ag+, Au+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Ga3+, In3+, Tl3+, Ge4+, Sn4+, Pb4+等離子 , 與電荷相同 , 半徑相近的 8e構(gòu)型金屬離子相比 , 往往有程度不同的 共價鍵性質(zhì) , 所以比 8e構(gòu)型金屬離子的配離子穩(wěn)定 . 同一族中 , 隨金屬離子半徑增大 , 其配離子穩(wěn)定性增強 , 如 [ZnI4]2 [CdI4]2 [HgI4]2. (3) (18+2)e構(gòu)型金屬離子 : 如 Ga+, In+, Tl+, Ge2+, Sn2+, Pb2+, As3+, Sb3+, Bi3+等離子 , 由于外層 s電子存在 , 使內(nèi)層 d電子的活動受到限制 , 不易形成配離子，但較 8e構(gòu)型離子生成配離子的傾向大。K 4 例 比較 ?dm3Ag(NH3)2+溶液中含有 mol?dm3氨水和 mol?dm3 Ag(CN)2溶液中含有 mol?dm3 CN離子時 ，溶液中的 Ag+離子濃度 。K 2K 2 K4 累積穩(wěn)定常數(shù) β = πK β1= K1 β2 = K1 K2 121 配合物的穩(wěn)定常數(shù) 1211. 穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù) 溶液中既存在 M+離子和配位體 L的配合反應(yīng) , 又存在[MLn]+的離解反應(yīng)，配合和離解最終達(dá)到平衡 , 這種平衡稱為 配合 (絡(luò)合 )平衡 ：
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