大連理工大學中級無機化學-展示頁
2025-01-22 20:00本頁面
【正文】 CO)10的 結(jié) 構(gòu) 。解： Ni原子， 3d84s2， 10個電子； 4個 CO， 24=8個電子， 10+8＝ 18 因此， Ni(CO)4符合 18電子規(guī)則。在計算配體提供的電子時規(guī)定如下： CO、 R3P、 R3As各貢獻 2個電子； H、 X、 CH C5H5均貢獻 2個電子； NO貢獻 3個電子； η2－ C2H4烯烴貢獻 2個電子； ηn代表同金屬原子以 π鍵結(jié) 合的配體碳原子個數(shù)。含碳配體的形式電荷根據(jù)與金屬鍵合的碳原子數(shù)來決定： 當鍵合碳原子數(shù)為奇數(shù)時，形式電荷為－1； 偶數(shù)時形式電荷為 0。氫和鹵素形式電荷均為－ 1；216。生成羰合物陰離子： Na[Mn(CO)5]；216。 但是，有些過渡金屬的有機金屬化合物的電子總數(shù)等于 16，也表現(xiàn)出同樣的穩(wěn)定性，例如：具有 d8組態(tài)的 Rh+、 Ir+、 Pd2+、 Pt2+所生成的平面正方形化合物， [Pt(C2H4)Cl3]等都很穩(wěn)定，所以 EAN規(guī)則又稱為 18和 16電子規(guī)則。 18和 16電子規(guī)則 EAN規(guī)則認為穩(wěn)定存在的有機金屬化合物應該符合： 金屬原子的電子總數(shù)加上所有配體提供的電子數(shù)等于同周期的稀有氣體的原子序數(shù) 。 金屬的氧化態(tài) 配體電子數(shù)的計算 18和 16電子規(guī)則167。含有 π鍵 的有機金屬化合物 由 過 渡金屬與含有 π鍵 的配體形成。216。含有 σ共價 鍵 的有機金屬化合物 常由 電負 性 較 大的金屬生成，金屬和有機基團 各提供一個 電 子，形成兩中心兩 電 子共價 鍵 。如： Ca2＋ (C5H5)2， Na＋ [C(C6H5)3]等。 按金屬的類型可粗分為主族和過渡元素兩大類；按配位基團可分為含有烷基、芳基、?；蚬曹椣N的有機過渡金屬化合物。 1951年，合成出夾心二茂鐵 Fe(C5H5)2；216。 1827年，丹麥化學家 Zeise合成出有機過渡金屬化合物 K[PtCl3(C2H4)]；216。 有機金屬化合物的基本概念 有機金屬化合物 (anometallic pound)，嚴格定義是指 含有至少一個金屬－碳 (M－ C)鍵的化合物 。 過渡金屬的分子氮 和亞硝酰化合物167。 有機金屬化合物的基本概念167。167。 有效原子序數(shù)規(guī)則167。 過渡金屬的羰基化合物第 5章 有機金屬化合物167。 過渡金屬的不飽和烴化合物 有機金屬化合物的分類 有機金屬化合物的定義167。 有機金屬化合物的定義216。 1890年，合成出 Ni(CO)4；216。 1963年， R3Al－ TiCl3催化劑獲得 Nobel化學獎。 最本質(zhì)的是按化學鍵的類型來分類，根據(jù) M－C鍵的類型，可分為 離子型和共價型 兩大類： 有機金屬化合物的分類1. 離子型有機金屬化合物 這類化合物主要 由電負性小的第 1族和第 2族金屬 (Na、 K、 Ca、 Sr、 Ba)和烴基組成 ，可看作 R－ H鹽類。2. 共價型有機金屬化合物216。如： Zn(CH3) Cd(CH3) Hg(CH3) Sn(CH3)4等。含有多中心鍵的有機金屬化合物 Li、 Be、 Mg、 Al通常形成二聚或更高聚合度的分子，如： [AlMe3]2；216。 這 里指含有 CC多重 鍵 的碳 氫 基 團 或化合物，如： C2H4，C5H5等， CO成 鍵 方式與之 類 似。 有效原子序數(shù)規(guī)則 EAN規(guī)則應用 20世紀 30年代，英國化學家 N. V. Sidgwick提出一條用以預言金屬羰基化合物穩(wěn)定性的經(jīng)驗規(guī)則，稱為 有效原子序數(shù) (effective atomic number)規(guī)則 ，簡稱 EAN規(guī)則。對于過渡金屬，該規(guī)則表述為： 每個過渡金屬原子的價電子數(shù)加上配體提供的電子數(shù)等
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