【正文】 3氰基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(4氰基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(2甲基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(3甲基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(4甲基 )苯乙酰 胺 60、 N甲基 N(2苯乙基 )(4甲氧基 )苯乙酰胺 6 N甲基 N(2苯乙基 )(2,4二氯 ) 苯乙酰胺 6 N甲基 N(2苯乙基 )(3,4二氯 )苯乙酰胺 6 N甲基 N(2苯乙基 )4 苯基 3丁烯酰胺、 N甲基 N(2苯乙基 )(1萘 )乙酰胺。雖然 N甲 基 N甲氧甲基氨甲?；柰榕c一系列芐基氯化物在鈀催化劑作用下可以發(fā)生反應， 但產物產率不是很高。比較三種催化劑的催化結果可知： [(Ph)3P]4Pd(0)能提高苯環(huán)上連有拉電子基團的 反應活性；而 [(Ph)3P]2PdCl2(Ⅱ ) 能增強苯環(huán)上連有吸電子基團的反應活性；而 [(tBu)3P]2Pd(0)獨獨對苯環(huán)上連有 CN 的反應的反應活性有促進作用。實驗中，用 N甲基 N甲氧甲基氨甲?；柰? 6 分別與芐氯 鄰氟芐氯 對氟芐氯 鄰氯芐氯 1間氯芐氯 1對氯芐氯 1鄰氰基芐氯 1間氰基芐 氯 1對氰基芐氯 1鄰甲基芐氯 1間甲基芐氯 1對甲基芐氯 1對甲氧基 芐氯 2,4二氯芐氯 2 3,4二氯芐氯 2 2,6二氯芐氯 2對硝基芐氯 2二苯 氯甲烷 2肉桂基氯 2 ?氯甲基萘 27 在三種催化劑作用下進行反應，發(fā)現(xiàn) 2,6二 氯芐氯 2對硝基芐氯 2二苯氯甲烷 25 不反應，其余的相應生成 N甲基 N甲氧 甲基苯乙酰胺 2 N甲基 N甲氧甲基 (2氟 )苯乙酰胺 2 N甲基 N甲氧甲基 (4氟 ) 苯乙酰胺 N甲基 N甲氧甲基 (2氯 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (3氯 )苯乙 酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (4氯 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (2氰基 )苯乙酰 I 山西師范大學學位論文 0 3 N甲基 N甲氧甲基 (3氰基 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (4氰基 )苯乙酰 0 3 N甲基 N甲氧甲基 (2甲基 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (3甲基 )苯乙酰 0 3 N甲基 N甲氧甲基 (4甲基 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (4甲氧基 )苯乙 酰胺 N甲基 N甲氧甲基 (2,4二氯 )苯乙酰胺 4 N甲基 N甲氧甲基 (3,4二氯 ) 苯乙酰胺 4 N甲基 N甲氧甲基 4苯基 3丁烯酰胺 4 N甲基 N甲氧甲基 (1萘 ) 乙酰胺 47。于是研究了 氨甲酰基硅烷與芐基氯化物在鈀配合物催化劑催化下，通過碳碳交叉偶聯(lián)作用生成乙 酰胺的方法。因此，發(fā)展一種無毒性試劑、常溫常壓 下、制備過程簡單、產率較高、應用范圍廣泛并具有強的實用性的方法是必要的。 作者簽名： 簽字日期： 導師簽字： 簽字日期： 中文摘要 論文題目：芐基鹵化物在 鈀試劑作用下與氨甲?；柰榈慕徊媾? 聯(lián)反應 0 業(yè)：有機化學 碩 士 生：張文俊 簽名： 指導教師：陳建新教授 簽名： 摘要 酰胺廣泛用于有機分子、聚合物、活性生物化合物和天然產物的合成，是醫(yī)藥、 化妝品、染料、石油化工以及電子等行業(yè)中重要的有機原料。本人授權山西師范大學可以將學位論文的全部或部分 內容編入有關數(shù)據(jù)庫進行網(wǎng)絡出版，可以采用影印、縮印或掃描等復制手 段保存、匯編學位論文。本聲明的法律后果將完全 由本人承擔。 分類號： 密 級： 無 UDC： 單位代碼： 10118 山 西 師 范 大 學 研究生碩士學位論文 芐基鹵化物在鈀試劑作用下與氨甲?；柰榈慕徊媾悸?lián)反應 張文俊 指 導 教 師 陳建新 教授 山西師范大學化學與材料科學學院 申請學位級別 理學碩士 專業(yè)名稱 化學 論文提交日期 2022 年 月 日 論文答辯日期 2022 年 月 日 學位授予單位 山西 師范大學 學位授予日期 2022 年 月 日 答辯委員會主席 評閱人 2022 年 月 日 獨 創(chuàng) 聲 明 本人鄭重聲明：所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工 作及取得的研究成果，學位論文的知識產權屬于山西師范大學。除了文中 特別加以標注的地方外，論文中不包含其他人已經發(fā)表或撰寫過的研究成 果，也不包含為獲得山西師范大學或其他教育機構的學位或證書使用過的 材料。 作者簽名： 簽字日期： 學位論文版權使用授權書 本學位論文作者完全了解山西師范大學有關保留、使用學位論文的規(guī) 定，有權保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和電子版，允許 論文被查閱和借閱。（保密的學位論文在解密后適用本授權書）。酰胺的制備方法很多， 如 Heck 反應、 Suzuki Miyaura 反應、 Sonogashira 反應、甲?；?、氨基羰基化、金 屬催化疊氮化合物偶聯(lián)法等，其中，鈀催化氨?；磻亲钣袧摿Φ姆椒ǎ秉c是： CO 有毒，且需要在高溫 和高壓條件下操作。 本文利用兩種氨甲?；柰楹铣甚０返姆椒苡行У膶崿F(xiàn)這些目的。通過對反應比例、反應溶劑、反應溫度的探究，確定了最優(yōu)的反應條件， 在該條件下進行 N甲基 N甲氧甲基氨甲?；柰? 6 與芐基氯化物在四 (三苯基膦 )鈀 (0)、雙 (三叔丁基膦 )鈀 (0)和雙 (三苯基膦 )二氯化鈀 (Ⅱ )三種鈀配合物催化作用下的反 應，探討了不同鈀催化劑的催化作用及空間位阻、電子效應對反應時間、產物產率的 影響?；衔? 28 酸化后可得到脫掉甲氧甲基的 N甲基苯乙酰胺 48，證明其他 合成產物酸化后均可得到脫掉甲氧甲基生成仲酰胺，因此本方法是合成仲酰胺的新方 法。實驗結果表明： 當 苯環(huán)上連有推電子基時，反應活性較高；連有吸電子基時，較低；當苯環(huán)上連有鄰 對位取代基時，反應活性較高；連有間位取代基時，對反應的影響不大；苯環(huán)上有二 取代基時反應活性中等，可能是受空間位阻和誘導效應共同影響的結果。 N甲基 N(2苯乙基 )氨甲酰基三甲基硅烷 7 分別與芐氯 鄰氟芐氯 對氟芐 氯 鄰氯芐氯 1間氯芐氯 1對氯芐氯 1鄰氰基芐氯 1間氰基芐氯 1 對氰基芐氯 1鄰甲基芐氯 1間甲基芐氯 1對甲基芐氯 1對甲氧基芐氯 2,4二氯芐氯 2 3,4二氯芐氯 2 2,6二氯芐氯 2對硝基芐氯 2二苯氯甲烷 2 肉桂基氯 2 氯甲基萘 27 在四 (三苯基膦 )鈀 (0)的催化作用下進行碳碳交叉偶聯(lián)反 應時，發(fā)現(xiàn) 2,6二氯芐氯 2對硝基芐氯 2二苯氯甲烷 25 同樣不反應。該系列反應得到的結果與上一 II 中文摘要 個實驗類似，但仍有一些不同：當苯環(huán)上在鄰位和間位連有鹵素、氰基等吸電 子基團 時反應時間較長且產率較低，如果鹵素、氰基、甲氧甲基等吸電子基連在苯環(huán)的對位 時，產率卻非常高；當苯環(huán)上連有甲基、肉桂基、萘基等基團時，能大幅提高反應活 性，不僅反應時間縮短，產物產率也很高；當苯環(huán)上連有二取代基團時，對反應活性 有所抑制，甚至不發(fā)生反應。 【關鍵詞】 氨甲?；柰? 芐基鹵化物 芳基乙酰胺 鈀催化 【論文類型】 基礎 III 山西師范大學學位論文 IV Absteact TitLe: The crosscoupling reaction between benzylic halides and carbamoylsilane under catalysis by palladium plexes. Major: Organic Chemistry Name: Wenjun Zhang Signature: Supervisor: Jianxin Chen Signature: Abstract Amide is widely used in synthesis of anic molecules, polymers, active pounds and the natural products. And as important anic material in pharmaceuticals, cosmetics, dyestuff, oil, chemical and electronic industries. Many preparation methods of amide, such as Heck reaction, Suzuki Miyaura reaction, Sonogashira reaction, formylation, amide carbonylation and metal catalyst fold nitrogen pound coupling method, etc. Among them, the palladium catalyst ammonia acylation reaction is the most promising method, but the drawback is: CO toxic, and under the condition of high temperature and high pressure operation. Therefore, developing a nontoxic reagent, under atmospheric pressure, simple preparation process, high yield and wide application range and has strong practicability method is necessary This paper is mainly about two kinds of carbamoylsilanes which we have synthesized successfully, and studies treatment of allylic halides with two carbamoylsilanes in the presence of tree palladium plexes. We have tried and chosen the best catalyst, solvent and temperature of the two kinds of reactions. Under these conditions, we carry on the experiment that are carbamoylsilanes with allylic under catalysis by tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), bis(tritertbutylphosphine)palladium(0) and bis(triphenylphosphine)palladium V 山西師范大學學位論文 (II). Also, we have investigated the influence of palladium catalyst and the steric and electronic effects on reaction time and yield. The reaction with be