化學(xué)制藥鹵化反應(yīng)合成理論-展示頁
2025-06-16 18:16本頁面
【正文】 胺為鹵化劑 N鹵代酰胺，N溴（氯）代乙酰胺（NBA、NCA）、N溴（氯）代丁二酰亞胺（NBS、NCS）為普遍使用的鹵化劑。 次鹵酸酯（ROX）作為鹵化劑，其機(jī)理相同于次鹵酸的反應(yīng)，可在水溶液或非水溶液中進(jìn)行。在實(shí)驗(yàn)室則可直接采用次氯酸鹽在中性或弱酸性條件下反應(yīng)。 次鹵酸本身為氧化劑，需新鮮制備后立即使用。二、烯烴與次鹵酸（酯）、N鹵代酰胺的加成 1. 次鹵酸及其酯為鹵化劑 烯烴與次鹵酸（HOX）加成，生成β鹵醇，其反應(yīng)機(jī)理與鹵素的加成反應(yīng)相同。如：（3）催化劑 當(dāng)雙鍵碳原子上連有吸電子基時(shí)，鹵素加成的活性下降，可加入少量Lewis酸或叔胺等進(jìn)行催化。當(dāng)在親核性溶劑（如H2O、RCO2H、ROH等）中進(jìn)行時(shí)，將得到1，2二鹵化物和其它加成物的混合物。當(dāng)雙鍵碳原子上含有給電子基時(shí)，反應(yīng)容易進(jìn)行；當(dāng)雙鍵碳原子上含有吸電子基時(shí)，反應(yīng)不易進(jìn)行。如：氯加成反應(yīng)中，因氯的原子半徑比溴小，形成橋氯正離子的機(jī)會減少，同向加成產(chǎn)物比例增多。2．產(chǎn)物構(gòu)型 氯和溴與烯烴的加成產(chǎn)物主要是對向加成物。 氯或溴素對烯烴加成反應(yīng)容易進(jìn)行，有機(jī)氯或溴化物也是常用的有機(jī)合成中間體。氟加成的同時(shí)，易發(fā)生取代、聚合等副反應(yīng)，且由于CF鍵比CH鍵還穩(wěn)定，有機(jī)氟化物不宜作為中間體使用。 常用的鹵化試劑：鹵素、次鹵酸、N鹵代酰胺、鹵化氫等。鹵化反應(yīng)分為加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和置換反應(yīng)。鹵化反應(yīng)分為氟化、氯化、溴化和碘化反應(yīng)。 （2）在官能團(tuán)轉(zhuǎn)化中，鹵化物常常是一類重要的中間體。 鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)：在有機(jī)化合物分子中引入鹵原子建立碳—鹵鍵的反應(yīng)稱為鹵化反應(yīng)。主要應(yīng)用：（1）制備不同生理活性的含鹵素藥物。 （3）為了提高反應(yīng)的選擇性，鹵原子可作為保護(hù)基、阻斷基等。氯化和溴化較為常用，氟化和碘化由于技術(shù)和經(jīng)濟(jì)等方面的原因，應(yīng)用范圍受到限制。第一節(jié) 不飽和烴的鹵加成反應(yīng)烯烴與炔烴中含有不穩(wěn)定的π鍵，它們?nèi)菀妆挥H電試劑加成（特殊情況下也可用自由基引發(fā)劑）。一、烯烴與鹵素的加成 氟與烯烴反應(yīng)非常激烈。 碘和烯烴加成大多屬于光引發(fā)下的自由基反應(yīng)，由于生成的CI鍵不穩(wěn)定，碘加成反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，多余的碘自由基又可催化碘分子的消除，該類反應(yīng)很難得到產(chǎn)物，應(yīng)用也很少。1．反應(yīng)機(jī)理 這類反應(yīng)屬于親電加成機(jī)理。但隨著作用物的結(jié)構(gòu)、試劑和反應(yīng)條件的不同，同向加成物的比例有所變化。3．主要影響因素 （1）烯烴 烯烴的反應(yīng)能力主要取決于中間體碳正離子的穩(wěn)定性?；钚源涡蛉缦拢?
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