【正文】 2． 0mg)于 100mL 容量瓶中，用水稀釋至約 50mL。 a~c 步 5~6 次并記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，同時(shí)做空 白試驗(yàn)。 (1 80 士 2) ℃ 下干燥至恒重的玻璃濾器抽濾 , 先將上層清液濾盡 , 然后以傾瀉法洗滌沉淀 l ～ 2 次 (每次用 25 ml 水 ), 將沉淀轉(zhuǎn)移到濾器中 , 再用水繼續(xù)洗滌 , 所用水共 12 5 ～ 。 磷鉬喹啉法測(cè)定磷的含量 磷酸二氫鉀標(biāo)樣溶液于 500 ml 燒杯中 , 加 10 ml 硝酸 (1 + l) 溶液 , 用水稀釋至 100ml, 加熱近沸。重復(fù)試驗(yàn) 5～ 6 次，同時(shí)做空白試驗(yàn)。L1 m—— 試樣質(zhì)量， g V0—— 試樣溶液的總體積， mL 實(shí)驗(yàn)方法及步驟 磷鉬酸銨法測(cè)定磷的含量 的磷酸二氫鉀標(biāo)液于 250mL 錐形瓶中，加入? ? ? ? %100am 1000052 ??? ???? bVAAOP 空白? 7 50mL 鉬酸銨溶液，待沉淀完全后， 過濾，用水洗滌沉淀 3～ 5 次。g1通過測(cè)定已知磷含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度 , 可繪制出磷含量 — 吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線 , 測(cè)出試樣的吸光度 , 查標(biāo)準(zhǔn)曲線 , 即可得試樣 P2O5 含量。nMnO312MoO 3 +26NaOH==3 C 9 H 7 N +Na 2 HPO 4 +12Na 2 MoO 4 +14H 2 O (2) ? ? ? ? ? ? %1 0 01 0 0 0521523024352 ???????? OPH N OIN aO HMVVmVVCVVCOP? ? ? ? ?%1001000461)( 5230243152 ????????? OPH N ON a O HMVVmVVCVVCOP? 6 式中： CNaOH—— 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol/L CHNO3—— 硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol/L MP2O5—— 五氧化二磷的摩爾質(zhì)量， V1—— 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL V2—— 硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL V3—— 空白試驗(yàn)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL V4—— 空白試驗(yàn)硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL m—— 試樣質(zhì)量， g V—— 測(cè)定時(shí)分取的試樣溶液體積， mL V0—— 試樣溶液的總體積， mL 1/52—— 五氧化二磷與氫氧化鈉的摩爾比 偏釩酸銨分光光度法 在 一定酸度下 , 利用磷與鉬酸鹽及偏釩酸鹽形成穩(wěn)定的黃色配合物(P2O5 其主要反應(yīng)歷程為： H 3 PO 4 +3C 9 H 7 N+12Na 2 MoO 4 +24HNO 3== (C 9 H 7 N) 3 H 3 PO 4 2H2O〕 +46NaOH==2Na2HPO4+21NaMoO4 +3(NH4)2MoO4+26H2O (1) 式中 : CNaOH —— 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol/L CHNO3 —— 硝 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol/L V1—— 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL V2—— 硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL V3—— 空白試驗(yàn)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL V4 —— 空白試驗(yàn)硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL m —— 試樣質(zhì)量， g V —— 測(cè)定時(shí)分取的試樣溶液體積， ml V0—— 試樣溶液的總體積， ml 1/46—— 五氧化二磷與氫氧化鈉的摩爾比 磷鉬喹啉容量法 在含有檸檬酸的酸性溶液中，磷酸根與鉬酸鈉、喹啉生成磷鉬酸喹啉沉淀。2H2O↓+21NH4NO3+10H2O 2〔 (NH4) 3PO4其主要反應(yīng)歷程為： H3PO4+12(NH4)2MoO4+21HNO3==(NH4)3PO4 實(shí)驗(yàn)原理 磷鉬酸銨容量法 復(fù)混肥中有效磷試樣和水溶性磷試樣與配制的鉬酸銨溶液反應(yīng)生成磷鉬酸 5 銨黃色沉淀 , 沉淀溶解于過量氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中 ,用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的氫氧化鈉。并定量轉(zhuǎn)移人 1000mL 容量瓶中，加 2— 3mL 硝酸，用水稀釋至刻度，混勻。另取鉬酸銨 25 g加蒸餾水 400mL溶解 , 冷卻后將此溶液倒入上述溶液 , 加蒸餾水稀釋至 1 000mL, 避光保存。 L1 (NH4)2MoO4 溶液。L1 NH3L1 HNO3 中至產(chǎn)生大量白色沉淀 。 [8] (3)鉬酸銨溶液： 溶解 124g(NH4)6Mo7O24貯于聚乙烯瓶中，放置暗處。 (2)喹鉬檸酮試劑： 溶液①：溶解 70g 鉬酸鈉于 150mL 水中； 溶液②：溶解 60g 檸檬酸于 85mL 硝酸和 150mL 水的混合液中； 溶液③：在不斷攪拌下，將溶液①緩緩加入溶液②中； 溶液④：取 5mL 喹啉，溶于 35mL 硝酸和 100mL 水的混合液中。 3 擬解決的問題 鉬酸銨溶液的如何配制問題，解決好配制過程中沉淀出現(xiàn)以及溶解問題，從而做到更快更好的配制出鉬酸銨溶液 ； 磷鉬喹啉試劑的配制以及滴定時(shí)溫度的控制，在配制過程中如何減少試劑損失，以及標(biāo)定等問題； 如何從化肥中提取出磷元素，如何運(yùn)用 EDTA 試劑提取化肥中的有效磷組分； 分光光度法中顯色劑的選定，根據(jù)學(xué)?，F(xiàn)有條件選取合適的顯色劑。通過分別以鉬酸銨、磷鉬喹啉試劑與磷發(fā)生反應(yīng)形成沉淀，在溶于氫氧化鈉溶液，再以硝酸回滴來測(cè)定，以及分光光度法三種容量方法的比較來 探究容量法中最適合應(yīng)用的測(cè)定化肥中有效磷和水溶性磷含量的方法。 本課題采用三種容量法分別測(cè)定三種復(fù)混肥中的有效磷和水溶性磷試樣的含量。相比一般采用“磷鉬酸喹啉重量法”為仲裁方法 [1]而言，容量法就能夠凸顯出其操作簡(jiǎn)單快速的特點(diǎn)。各種磷化合物的溶解性不相同，制備試樣溶液的方法也各異。 1. 2 選題依據(jù)及意義 目前市售磷肥及含磷復(fù)合化肥的品種較多，組分復(fù)雜，往往是同一種磷肥中含有幾種不同的磷化合物。其中容量法應(yīng)用于檢測(cè)化肥化肥中磷含量的研究主要有季秀霞，梁小峰， 熊曉燕 等人的成果比較突出。相比較而言容量法測(cè)定化肥中磷含量比質(zhì)量法要更加快速方便。在 60℃保溫條件下 , 分別用水和堿性檸檬酸銨溶液提取水溶性磷和枸溶性磷 , 提取出的正磷酸根用喹鉬檸酮重量法測(cè)定。近年來 , 化肥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督抽查結(jié)果顯示 , 化肥產(chǎn)品質(zhì)量問題較多 , 有效成分含量不足的問題突出。目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于磷元素含量的檢測(cè)方法主要是磷鉬喹啉重量法、磷鉬喹啉容量法、磷鉬酸銨容量法、電導(dǎo)滴定法以及分光光度法等方法來測(cè)定 [6]~[12]。如過磷酸鈣中的水分、游離酸、有效磷均有部頒標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法。 有效磷含量的高低是評(píng)價(jià)鑒定礦質(zhì)磷肥優(yōu)劣的重要指標(biāo)。從此可以看出化肥對(duì)于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)而言是一種必不可少的生產(chǎn)資料。而化肥工業(yè)對(duì)于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)起著至關(guān)重要的作用。不溶于水和2%枸櫞酸溶液，須在土壤中逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿嵋烩}或磷酸二鈣后才能發(fā)生肥效 [3]。 （ 3）難溶性磷肥，如骨粉和磷礦粉。其主要成分是磷酸二鈣。易溶于水，肥效較快。磷肥就是一種土壤中補(bǔ)充磷元素的重要肥料，根據(jù)所含磷酸鹽的溶