【正文】 程中，堿液進(jìn)一步水解皮中殘存的脂肪，并中和游離脂肪酸皂化成肥皂，除去皮內(nèi)油脂。,?,打開(kāi)膠原子鍵間的部份結(jié)構(gòu)，使膠原纖維結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，官能團(tuán)暴露和增加，這是膠原纖維松散的內(nèi)在因素。,使纖維發(fā)生膨脹和分離 在堿膨脹過(guò)程中，生皮膠原得到松散和分離，其主要原因有： 進(jìn)一步溶解纖維間質(zhì)。,堿膨脹對(duì)生皮的作用 削弱毛、表皮同真皮的聯(lián)系。,?,在浸堿過(guò)程中，生皮在滲透和靜電兩種因素作用下，進(jìn)一步充水，導(dǎo)致生皮的厚度，彈性和透明度增加，產(chǎn)生堿性膨脹。,同時(shí)，具有偶極特征的水分子正極與帶負(fù)荷的羧基相吸引，在羧基周?chē)纬奢^穩(wěn)定的水化膜，使生皮充水膨脹。,靜電作用： 生皮在堿溶液中，膠原分子側(cè)鏈上的氨基離子與溶液中的OH 結(jié)合，正電荷被中和，使膠原的兩性離子狀態(tài)由于羧基暴露而呈帶負(fù)電荷狀態(tài)。一定時(shí)間后，由于半透膜的作用，皮內(nèi)自由離子的濃度大于溶液中（即皮外）的濃度。,滲透作用 生皮在堿性溶液中，堿所離解的金屬離子（Na+）和氫氧根離子（OH）不斷進(jìn)入生皮內(nèi)部，并與相應(yīng)的基團(tuán)結(jié)合。 增加生皮的厚度和彈性，便于剖層。 進(jìn)一步皂化皮內(nèi)的油脂。 目的：,除去皮內(nèi)纖維間質(zhì)、增大皮纖維間的空隙、以利于酶和鞣劑滲透到生皮的內(nèi)部。生皮堿膨脹控制是否適度，對(duì)以后工序及成革的質(zhì)量有極大的影響。但又不能截然分開(kāi)的加工過(guò)程，實(shí)際生產(chǎn)中也往往是結(jié)合進(jìn)的。以除去纖維間質(zhì)，在脫毛操作時(shí)減少酶的用量、縮短脫毛時(shí)間，溫度和PH值控制在規(guī)定范圍內(nèi)。浸水、脫脂不良、生皮中纖維間質(zhì)不很好的除去，更容易造成酶對(duì)表面作用過(guò)強(qiáng)形成爛面。,爛面 缺陷的癥狀和對(duì)成革的影響 其癥狀表現(xiàn)為肉面滑膩，邊腹部腐爛，導(dǎo)致成革粒面暗污無(wú)光，毛孔不清晰，革身松柔，強(qiáng)度降低。消除方法是：脫毛后其多停少轉(zhuǎn)，添加滑石粉或采取堆置酶脫毛工藝。毛穿孔 缺陷癥狀和對(duì)成革的影響 毛穿孔現(xiàn)象一般發(fā)生在豬皮酶脫毛過(guò)程，表現(xiàn)為頸部、腹肷部毛縱橫穿孔，它導(dǎo)致成革勁腹部穿毛。因上必須加強(qiáng)以上各工序的控制，必要時(shí)在轉(zhuǎn)動(dòng)中加入少許木屑以增加摩擦。,產(chǎn)生的原因和消除方法 原因是脫毛時(shí)硫化堿的用量不足或酶活動(dòng)不夠。 毛需回收時(shí)，應(yīng)使毛盡量不受損傷，保證毛的質(zhì)量 脫毛的缺陷和消除方法,殘留毛 缺陷癥狀和對(duì)成革的影響 皮面毛沒(méi)有完全脫盡，局部有余毛或小毛未脫掉。,?,堿法脫毛時(shí)，硫化堿必須事先化好，石灰也必須提前消解，防止灼傷皮面。,操作過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格控制溫度和PH值，溫度過(guò)高、PH值達(dá)不到要求時(shí)要調(diào)整。 堿法脫毛兼有浸堿、脫毛雙重作用，酶有脫毛軟化雙重作用。 推置時(shí)間：室溫2535度，35天，室溫025度，614天。,脫毛的操作實(shí)例 豬正面服裝，手套革等酶脫毛 （1）工藝流程 原皮組批——水洗——脫脂——拔毛——堿膨脹——剖層——脫堿——酶脫毛——水洗,?,工藝流程 液比： 0.60.8 溫度: 3842度 PH值: 7.58.5 硫酶銨: 0.5% 米糠: 1% 1398蛋白酶(5萬(wàn)單位/克) 0.2%0.4% 時(shí)間:1.52小時(shí),操作方法 調(diào)好水量、水溫 一次從鼓門(mén)加入酶，硫酸銨和米糠 轉(zhuǎn)動(dòng)10分鐘停鼓檢查，并調(diào)整溫度和PH值 豬皮堆置脫毛,工藝流程 原皮——去肉——稱(chēng)重——脫脂——轉(zhuǎn)鼓——堆放——推毛——膨脹——剖層,?,工藝條件 液比： 0.10.2 溫度: 4042度 PH值: 7.5 177。,黃牛面革酶脫毛 （1）工藝流程 浸水——控水——稱(chēng)重——堿膨脹——酶脫毛,工藝條件 液比： 0.20.3 溫度: 4042度 硫酸銨: 1.8% 亞硫酸鈉: 0.5% 木屑: 1% 166蛋白酶(2萬(wàn)單位/克) 1.7% PH值:約8.2時(shí)間:11.5小時(shí),?,操作方法 （1）調(diào)好水量、水溫 （2）一次從鼓門(mén)加入準(zhǔn)備好的材料,轉(zhuǎn)動(dòng)10分鐘，檢查并調(diào)整溫度與PH值達(dá)到要求，再轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，停10分鐘，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，檢查脫毛情況必要時(shí)繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)10分鐘，要求毛脫盡。Ag+、Cu2+、HG等是抑制劑，因此在生產(chǎn)上脫毛過(guò)程中應(yīng)選用對(duì)該種酶有激活作用的物質(zhì)作激活劑，以縮短酶處理時(shí)間，當(dāng)酶處理結(jié)束后加入適當(dāng)?shù)囊种苿┘皶r(shí)終止酶的作用,生皮狀態(tài)對(duì)酶脫毛的影響 豬皮在酶脫毛前，必須加強(qiáng)去肉和脫脂操作以免造成脫毛困難，延長(zhǎng)時(shí)間，從而引起革面及質(zhì)量損壞事故，同樣牛皮和羊皮也必須重視脫脂和去肉操作，否則將影響酶脫毛效果。 激活劑和抑制劑對(duì)酶脫毛的影響,有些物質(zhì)能提高酶的活力，這些物質(zhì)稱(chēng)為激活劑，有些物質(zhì)能使酶的活力減小這些物質(zhì)稱(chēng)為抑制劑。 解：代入公式得： 2008001000,?,蛋白酶的用量= 40000 =4000（克） =4（千克） 答：需用酶4千克,機(jī)械作用對(duì)酶脫毛的影響 加強(qiáng)機(jī)械作用，可以大大縮短酶脫毛時(shí)間，這是在轉(zhuǎn)動(dòng)情況下酶容易透入皮內(nèi)，也由于皮與皮之間的摩擦，促進(jìn)了毛根松動(dòng)，并借,助機(jī)械作用而使毛脫落，但機(jī)械作用過(guò)大，易引起革面偏松領(lǐng)肩，腹肷部位松軟和毛穿孔，毛結(jié)球等現(xiàn)象，嚴(yán)重時(shí)會(huì)擦傷及面、反之，機(jī)械作用小，脫毛困難，勢(shì)必延長(zhǎng)時(shí)間。干法脫毛一般以每克皮所用酶力單位（活力單位/克皮）來(lái)計(jì)算，不考慮水量。,酶濃度對(duì)酶脫毛的影響 一般來(lái)說(shuō)，隨著酶的濃度增加，酶的催化能力增加但酶的催化能力增加比濃度增加較慢，不是成正比例增加，當(dāng)酶濃度增加到一定限度時(shí)，,?,其中一部分酶因過(guò)剩和其它原因的干擾，不能發(fā)揮催化能力而浪費(fèi)了，而濃度過(guò)小，脫毛效果差，因此，生產(chǎn)上要求在達(dá)到效果的前提上，酶的濃度盡量小。,?,溫度對(duì)酶脫毛的影響 溫度是影響酶脫毛的重要因素，酶對(duì)溫度有高度的敏感性，隨著溫度的升高，一方面酶的催化作用加快，即酶對(duì)蛋白質(zhì)的水解和脫毛的作用增強(qiáng)，另一方面，酶是蛋白質(zhì)，當(dāng)溫度超過(guò)其耐熱穩(wěn)定性極限時(shí)，,就會(huì)變性失活，此外，酶的作用對(duì)象是生皮蛋白質(zhì)，溫度過(guò)高不僅酶變性失活，也使生皮發(fā)生膠化，所以選擇酶作用的最適溫度極為重要。,?,使生皮纖維適當(dāng)?shù)姆蛛x和松散，因此，它既有脫毛作用又有軟化作用。,酶脫毛的原理 蛋白酶是水解類(lèi)酶，在脫毛過(guò)程中，酶分解了毛囊周?chē)囊恍┑鞍踪|(zhì)主要是粘蛋白、類(lèi)粘蛋白和角蛋白等。,目前脫毛選用蛋白酶情況，豬正面革，161392709蛋白酶，黃牛正面革：16203942蛋白酶，山羊正面革17394蛋白酶。,角蛋白質(zhì)的解體示意如下圖： 脫毛和堿膨脹是兩個(gè)工序，但實(shí)際生產(chǎn)中通常按排一個(gè)工序進(jìn)行，脫毛的實(shí)際操作見(jiàn)第三章堿膨脹實(shí)際操作部分。其反應(yīng)如下： 在只有氫氧根離子存在的堿性溶液中，相鄰的多肽鏈之間會(huì)形成新的橫向結(jié)合，增大角蛋白質(zhì)的穩(wěn)定時(shí)，毛更不能脫掉，這一現(xiàn)象叫護(hù)毛作用。大可縮短浸堿脫毛的時(shí)間，此法多用于豬皮，硫化鈉的濃度為56克/升，液比11.5，溫度：,常溫，轉(zhuǎn)動(dòng)1.52小時(shí)后，加入30%的氫氧化鈉3.5%4%，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)1小時(shí)，剖層后再用2%氫氧化鈉（30%氫氧化鈉液）膨脹1小時(shí)，水洗1小時(shí)然后脫灰軟化。,?,一般在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行，多用于豬皮脫毛，硫化鈉的用量為皮重的3%4%，食鹽用量為2%4%，轉(zhuǎn)動(dòng)5小時(shí)毛即溶解脫離生皮后再補(bǔ)充浸灰。,鹽堿法脫毛 這種方法是利用高濃度硫化鈉溶液對(duì)角蛋的作用達(dá)到脫毛的目的。糊狀液，涂在生皮肉面上，在常溫下堆放1224小時(shí)，推后進(jìn)行補(bǔ)充浸灰。這是目前國(guó)內(nèi)外許多工廠仍然采用的方法。,?,灰堿法脫毛 這種方法是利用灰液同硫化鈉反應(yīng)生成氫氧化鈉和硫氫化鈣，加速蛋白質(zhì)的分解。 三、堿法脫毛 （一）堿類(lèi)脫毛方法 （1）浸灰法脫毛,這種方法脫毛原理是利用堿（石灰水）的作用，使真皮和表皮膨脹變性，再加上灰液中酶及細(xì)菌的作用，使角蛋白和非纖維蛋白質(zhì)水解，削弱毛表皮同真皮的聯(lián)系，從而達(dá)到脫毛的目的。脫毛的目的主要有二； （1）除去毛和表皮使粒面裸露光滑細(xì)致成革美觀 （2）回收脫下的毛綜合利用,?,脫毛的方法：脫毛的方法很多：主要有堿法脫毛，酶法脫毛，氧化脫毛和一甲胺脫毛等。 脫脂后的皮如在轉(zhuǎn)鼓中靜置，液溫度低于25度。,用純堿脫脂時(shí)，注意防止表面脫脂或皮板膨脹。加入熱水的溫度必須低于50度，避免燙傷皮子。 豬皮脫脂后肉面應(yīng)露出脂肪錐被破壞后的油窩,綿羊皮脫脂后頸脊背部應(yīng)無(wú)油膩感。,脫脂的質(zhì)量要求和注意事項(xiàng) 質(zhì)量要求： 油脂盡量脫盡，脫脂后的皮表面應(yīng)潔凈，手摸無(wú)明顯油膩感 不得有被熱水燙傷現(xiàn)象,皂化法脫脂時(shí)，不保會(huì)出現(xiàn)膨脹現(xiàn)象。,產(chǎn)生的原因和消除方法 （1）脫脂不盡的主要原因是脫脂劑用量不足或脫脂劑質(zhì)量不高 （2）脫脂溫度過(guò)低 （3）水洗不充分,?,除了加強(qiáng)以上因素控制油脂盡量除盡外，還應(yīng)加強(qiáng)機(jī)械處理（去肉機(jī)或手工）和浸堿作用等，以克服油脂脫不盡造成的缺陷。脫脂不盡將影響以后工序正常進(jìn)行。 產(chǎn)生的原因和消除方法,?,產(chǎn)生的原因是潤(rùn)濕時(shí)水溫過(guò)高（超過(guò)50度）或在轉(zhuǎn)鼓中沒(méi)轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)加熱水、熱水直接沖在皮上，因此，調(diào)溫時(shí)必須嚴(yán)格控制溫度，在轉(zhuǎn)動(dòng)的情況下，從鼓軸加入熱水。,?,綿羊皮脫脂 工藝流程 原料皮——組比——浸水——去肉——浸水——稱(chēng)重——包灰脫毛——脫堿——脫脂——水洗——下交浸酸工序,工藝條件 液比：1 溫度：3840度 AS2,脫脂的實(shí)際操作 豬皮純堿脫脂 工藝流程 原料皮——組批——去肉——數(shù)張、稱(chēng)重——水洗——脫脂——水洗——撥毛——交浸堿脫毛工序,工藝條件 液比：2.53 溫度3842度 純堿：2.5%3% 時(shí)間：11.5小時(shí),?,操作方法 （1）去肉、數(shù)張、稱(chēng)重后裝入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)水洗4060分鐘 （2）用熱水潤(rùn)濕毛，調(diào)好溫度 （3）從鼓門(mén)一次加入純堿，轉(zhuǎn)動(dòng)11.5小時(shí)。并幫助油脂從皮中脫出。,脫脂劑的用量視生皮含油量而定，含量高，使用多，含油量低，用量減少，純堿用量一般為皮重的2%3%。 表面活性劑，脫脂效果好，操作簡(jiǎn)便，但價(jià)格高，常用的表面活性劑有洗衣粉、平平加、脂肪酶、脫脂劑等。 脫脂溫度一般控制在3540度，但據(jù)認(rèn)為脫脂操作在較低溫度下進(jìn)行，適當(dāng)延長(zhǎng)時(shí)間，對(duì)保證皮質(zhì)不受損和撥毛均有好處。,其反應(yīng)如下： 四、脫脂的影響因素 （一）溫度的影響 脫脂操作必須有一定的溫度，因?yàn)檫m當(dāng)?shù)奶岣邷囟炔粌H能促進(jìn)油脂乳化，而且有利于脂肪的水解和皂化反應(yīng)的進(jìn)行。,水解法的脫脂原理 水解法是利用脂肪酶進(jìn)行脫脂。,脫脂的原理 （一）皂化法的脫脂原理 皂化法是利用堿液皂化生皮內(nèi)外的脂肪，產(chǎn)生甘油和肥皂，然后用水洗滌，除去皂化物達(dá)到脫脂的目的其反應(yīng)如下：,乳化法的脫脂原理 乳化法是利用表面活性劑進(jìn)行脫脂，原理是表面活性劑分子中同時(shí)具有親水基和疏水基的特殊結(jié)構(gòu)。 乳化法；乳化法是利用表面活性劑乳化，分散皮內(nèi)外脂肪進(jìn)行脫脂。常用的有皂化法，乳化法和水解法。 機(jī)械脫脂法,機(jī)械脫脂法主要是利用去肉機(jī)去除生皮肉面的大量脂肪并使其中游離脂肪和脂腺受到機(jī)械擠壓而被破壞，使豬皮的游離脂肪暴露，綿羊皮的油脂擠出，從而達(dá)到除去油脂的目的。 、水解部分軟角蛋白，削弱毛與生皮的聯(lián)系，以利于撥毛和脫毛的操作。,脫脂的目的 脫脂的主要目的有以三個(gè)方面： 、除去皮下組織層中的脂肪和表皮層、真皮層中的脂肪，以利于后各工序的操作，防止成品革產(chǎn)生油斑現(xiàn)象。脂肪含量不多的原料皮通過(guò)浸堿，酶軟化工序可除去大部分油脂，一般不經(jīng)脫脂工序也不會(huì)影響成革質(zhì)量。 整張軟、硬一致，臀部無(wú)僵硬現(xiàn)象，邊腹部無(wú)過(guò)軟現(xiàn)象。,浸水時(shí)間過(guò)短，生皮纖維充水不夠，雜質(zhì)未除盡，將影響后工序操作液的滲入和與皮的作用。,浸水時(shí)間 浸水原則上要求在盡可以短時(shí)間內(nèi)使原料皮恢復(fù)到接近鮮皮狀態(tài)，干皮浸水時(shí)間一般為25天。值得注意的是干皮必須浸水到一定程度才能進(jìn)行轉(zhuǎn)動(dòng)（摔軟），每次摔軟的時(shí)間也不能太長(zhǎng)，其原則是多停后少轉(zhuǎn)，否則會(huì)使纖維斷裂和表面損傷。 一般常用的液比如下： 池子浸水：45（鹽濕皮） 810（干皮） 劃槽浸水： 2.54（鹽濕皮） 轉(zhuǎn)鼓浸水： 22.5（鹽濕皮）,水的溫度 浸水的溫度一般應(yīng)控制在1822℃為宜。 液比?。喝秉c(diǎn)：由于皮與皮之間相互接觸多、吸水慢、皮上的污物和可溶性蛋白都不易除去，浸水速度慢，吸水不均勻。皮的體積 液比大：表示水的用量大，皮上的污物易除去，可溶性蛋白質(zhì)也易于溶解，皮容易浸軟、浸透。河水、塘水必須通過(guò)沉降等方式除去水中不潔物、并加入殺菌劑。,?,水質(zhì)和水量 水的性質(zhì)：制革用水需求清潔、少含有機(jī)雜質(zhì)和細(xì)菌，硬度小、少含鐵質(zhì)，以免產(chǎn)生皮斑點(diǎn)。同時(shí)也受水質(zhì)、水溫、助劑、機(jī)械作用以及時(shí)間等因素的影響。 例如：黃牛甜干皮快速浸水,（1）工藝流程 原料皮組批——整張稱(chēng)重——浸水——割頭、蹄、耳、尾——去肉——再浸水——控水——交浸堿脫毛,（2）工藝條件 液比：57 溫度2530℃ 滲透劑JFC 0.5%1.0% 次氯酸鈉(液體)5% 30 % 液堿(NaOH) 2.5%3% 時(shí)間:1822 H,操作方法:調(diào)好水溫水量,加入滲透劑、次氯酸鈉和1%的液堿轉(zhuǎn)勻、控制浴液的PH值在12左右,投皮入鼓轉(zhuǎn)動(dòng)23分鐘后,靜置浸泡5小時(shí),其間每半小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)12分鐘,再連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)45小時(shí),?,再加入皮重1.52%的液堿,繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)78H,檢查皮基本回軟,停鼓過(guò)液,次晨轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘出鼓.廢液PH值為9左右,割去頭、蹄、耳、尾再?gòu)?fù)浸水35小時(shí)，控水交浸堿脫毛工序。,意義；采用快速浸水 （1）可以縮短生產(chǎn)周期：如黃、水牛皮（干板）可由以前的57天