【正文】 而一般輕度浸酸或小浸酸的工藝，通?？刹蝗ニ?。,浸酸液PH值 在較低PH值下浸酸，則裸皮吸收的酸量多。 二、浸酸的原理：（用中性鹽和酸的混凝處理裸皮）,（一）酸與膠原的作用 １、在酸透入膠原纖維以后，酸的Ｈ＋與膠原的羧基離子（COO）結(jié)合，而酸的負(fù)離子卻因靜電力的關(guān)系而被留在膠原的NH3+正離子附近，這種離子的數(shù)量隨膠原結(jié)合氫離子數(shù)量增加而增加，,?,從而產(chǎn)生滲透壓，引起裸皮充水膨脹（這與堿作用膠原膨脹相似）。 三、軟化的影響因素,影響軟化的因素與酶脫毛影響因素相近，如酶的種類、用量、溫度、PH值、機械作用、時間等。 四、脫灰堿的影響因素 主要因素：脫堿劑的選擇、用量、水洗、溫度、液比和脫堿程度的控制等。,?,它與空氣中CO2作用，生皮難溶的CaCO3沉淀，皮面形成灰斑： Ca（OH）2+CO2——CaCO3+H2O 鉻鞣時，皮內(nèi)的Ca（OH）2與鉻鹽作用，耗用紅礬并影響成革質(zhì)量,Ca（OH）2+Cr（OH）SO4——Cr（OH）2 +CaSO4 除去殘存的蛋白分解物，油脂的皂化物以及皮垢皮渣等。使整張皮手感一致。并加強填充等。,堿膨脹的操作實例 豬正面革鹽堿法膨脹脫毛 工藝流程 脫脂拔毛后的豬皮——數(shù)張、稱重——浸堿脫毛——水洗——下交剖層工序,?,工藝條件 液比：22.5 溫度2025度 食鹽:2% 石灰:2% 硫化堿: 夏秋:67克/升 冬春:810克/升 時間：3640小時，其中轉(zhuǎn)動時間3.54小時。 堿的性質(zhì)和用量,堿的性質(zhì) 從本質(zhì)上講，堿膨脹用的堿主要是氫氧化鈉和石灰乳，氫氧化鈉是一元堿，石灰乳是二元堿，真皮在一元堿中的膨脹作用比在二元堿中大。則原纖維之間的粘結(jié)和阻塞被排除，則皮纖維分離開來，空隙增大，成革也就豐滿柔軟。,松散、分散生皮膠原纖維，使成革豐滿、柔軟、同時，由于纖維的充分分離和松散，纖維間空隙增加，利于鞣劑滲透均勻。,產(chǎn)生的原因和消除方法 原因是毛根松動后轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)動過多而液比過小。0.2 工業(yè)鹽: 25%30% 亞硫酸鈉: 1%1.5% 苯酚: 0.1% 1398克蛋白酶(5萬單位/克) 0.4%0.5%,操作方法 脫脂后溫度調(diào)到規(guī)定要求，盡量將浴液畢干 一次從鼓門加入準(zhǔn)備好的材料 轉(zhuǎn)動11.5小時出鼓，按品種毛色逐漸鋪平堆置。 酶脫毛的影響因素 PH值的影響 酶的活力與PH值的關(guān)系很大，每一種酶都有它作用的最適PH值下，其活力最大，,PH值過高和過低都會影響酶的活力和穩(wěn)定性，酶的種類不同其最適PH值的范圍也不同，即使同一種酶，來源不同其最適PH值也有差異，并且如果作用的對象不同，同種酶的種類和作用的對象的變化，結(jié)合其它具體因素，選擇脫毛最適宜的PH值。,浸堿法（在轉(zhuǎn)鼓中進行）用石灰8%10%，硫化鈉710克/升（豬皮）34克/升（牛皮），液比22.5，總時間24小時左右，其中轉(zhuǎn)動36小時，使皮膨脹脫毛，可根據(jù)成革的要求決定在剖層后是否進行二次膨脹。,?,注意事項： （1）注意控制溫度，調(diào)溫時，應(yīng)換漏門在轉(zhuǎn)動的情況下從鼓軸加入熱水。,（三）機械作用 脫脂在轉(zhuǎn)鼓中進行，轉(zhuǎn)鼓的機械作用能加速脫脂進程中油脂同脫脂劑的作用。,化學(xué)脫脂法 化學(xué)脫脂是使用脫脂劑來脫掉生皮中的脂肪，此法一般在轉(zhuǎn)鼓中進行。如超過 25℃，應(yīng)添加防腐劑，一般加入水重的0.03%0.07%的漂白粉或水重的0.05%0.07%的氟硅酸鈉、并適當(dāng)縮短浸水時間,機械作用 浸水采用的機械作用有轉(zhuǎn)鼓摔軟、劃槽翻動、去肉、刮軟等操作。快速浸水是干燥法將保藏的原料皮（主要是指黃牛皮、水牛皮、羊皮等）在池中浸水改在轉(zhuǎn)鼓浸水，借助轉(zhuǎn)鼓的機械作用加入浸水助劑、,加速生皮的充水作用和速度，相對提高生皮的充水量，使之回軟到接近鮮皮狀態(tài)，達(dá)到浸水的目的。,?,結(jié)合水：指與蛋白質(zhì)的極性基相結(jié)合的水 游離水：則是指機械地填充在皮內(nèi)的水 水分子一般以氫鍵和靜電吸引兩種形式與蛋白質(zhì)極性基作用，生成結(jié)合水。總之，肥皺淺而少，無明顯傷殘的皮選作正面、服裝手套革,肥皺、傷殘嚴(yán)重只能作重革。,第五節(jié) 制革工藝簡介,從一張帶毛生皮，制造成符合使用要求的革，須經(jīng)過很復(fù)雜的化學(xué)處理和機械處理，其中包括很多工序，通常把這些工序分為三個大工段，即準(zhǔn)備工段、鞣制工段和整理工段。,?,浸酸：發(fā)酵軟化或酸化——使生皮具有適合鞣制的酸度。 經(jīng)過鞣制加工后而成的革，具有如下性質(zhì)： 1 革具有一定的撓曲性和柔軟性，不會變硬、變脆等。,鞣制過的皮干燥后，不會變成硬而脆的材料，而保持撓曲性和可用性。但當(dāng)前的制革工業(yè)與國家的要求還很不適應(yīng)，與先進的工業(yè)國家比較還存在差距，如普及中級教育、科研水平、化工原材料、設(shè)備、產(chǎn)品、質(zhì)量，,?,科學(xué)管理方面急需改進和提高，這些都是擺在制革作者面前的迫切任務(wù)。,?,18世紀(jì)，近代科學(xué)技術(shù)逐漸發(fā)展起來，開始對制革的原理和技術(shù)進行研究。1884年發(fā)明了二浴鉻鞣法，1893年發(fā)明了一浴鉻鞣法。 在國外，古埃及人在公元前2000年已使用革制品，古希臘人在公元前1000多年前已有大量革制品，并作為商品交易。鞣制方法的選擇，對所得的成革的軟硬、堅實和延伸性都有很大的關(guān)系。 2 革不易腐爛，即使干燥再加濕也難于腐爛,3 革的TS一般在65℃以上，有的達(dá)120℃以上 4 革的透氣性和透水性都比生皮好。如果生皮是浸酸了的，可在這一階段保存。（由皮變到革，這一質(zhì)的變化是在鞣制工段實現(xiàn)的）,準(zhǔn)備工段的任務(wù)：把皮上的毛，所附的污物及制革所不需要的那些皮下組織，統(tǒng)統(tǒng)去掉，使生皮達(dá)到適宜鞣制的要求。,牛皮的組批 牛皮的組批應(yīng)把相同的路別、相同的防腐方法的皮張組成生產(chǎn)批。,氫鍵形式 水分子有以下三種開式與蛋白質(zhì)極性基作用，形式氫鍵。,意義；采用快速浸水 （1）可以縮短生產(chǎn)周期：如黃、水牛皮（干板）可由以前的57天縮短到12；山羊干板皮可由以前的35天縮短為1天。值得注意的是干皮必須浸水到一定程度才能進行轉(zhuǎn)動（摔軟），每次摔軟的時間也不能太長，其原則是多停后少轉(zhuǎn)，否則會使纖維斷裂和表面損傷。常用的有皂化法，乳化法和水解法。并幫助油脂從皮中脫出。加入熱水的溫度必須低于50度，避免燙傷皮子。,鹽堿法脫毛 這種方法是利用高濃度硫化鈉溶液對角蛋的作用達(dá)到脫毛的目的。,?,溫度對酶脫毛的影響 溫度是影響酶脫毛的重要因素，酶對溫度有高度的敏感性，隨著溫度的升高，一方面酶的催化作用加快，即酶對蛋白質(zhì)的水解和脫毛的作用增強，另一方面，酶是蛋白質(zhì)，當(dāng)溫度超過其耐熱穩(wěn)定性極限時，,就會變性失活，此外，酶的作用對象是生皮蛋白質(zhì)，溫度過高不僅酶變性失活，也使生皮發(fā)生膠化，所以選擇酶作用的最適溫度極為重要。 推置時間：室溫2535度，35天，室溫025度，614天。消除方法是：脫毛后其多停少轉(zhuǎn)，添加滑石粉或采取堆置酶脫毛工藝。 增加生皮的厚度和彈性，便于剖層。,?,打開膠原子鍵間的部份結(jié)構(gòu)，使膠原纖維結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，官能團暴露和增加，這是膠原纖維松散的內(nèi)在因素。用氫氧化鈉膨脹生皮，作用快，殘渣少，作用劇烈。,操作方法 （1）調(diào)好鼓內(nèi)水溫水量，將溶化好的硫化堿，消化好的石灰和食鹽一次從鼓門加入，轉(zhuǎn)動均勻，取樣分析硫化堿溶解度達(dá)到規(guī)定要求。以彌補膨脹過度產(chǎn)生的缺陷。,臀部涂油或噴油；加油使局部柔軟 在染色皮干至67成時，進行該操作（肉面） 在刷完面漿后或在噴固定手感劑之前，肉面涂或噴油。,脫灰堿的原理 堿在裸皮中以三種形式存在：游離狀態(tài)存在皮中被皮纖維毛細(xì)管吸附與皮蛋白質(zhì)形成鹽結(jié)合 堿與蛋白質(zhì)形成鹽鍵結(jié)合開式如下：,脫堿是一個物理與化學(xué)過程，在水洗和脫堿劑作用下，游離態(tài)吸附態(tài)的堿被不斷除去，以鹽鍵形式結(jié)合的堿也逐漸游離出來，受脫堿劑作用生成可溶性的鹽被除去。,脫堿程度的控制 脫堿程度主要由以下因素決定： 成革所需的柔軟度 軟革類：要求脫盡，裸皮臀部切口處滴以酚酞溶液，為無色。 其中軟化的溫度和PH值尤為重要，必須嚴(yán)格控制。,充水平衡后如繼續(xù)加酸，則膠原不再與之結(jié)合，而增加纖維束或裸皮外溶液中H+，因此，在纖維束或裸皮內(nèi)外之間又產(chǎn)生一種新的濃度差和滲透差。浸酸液的PH值，隨酸的性質(zhì)，濃度及中性鹽的不同而不同。,去酸的目的 提高裸皮的PH值，以利于鞣制 有些產(chǎn)品（服裝、手套革等）采用大浸酸工藝，浸酸PH值在1.52之間，不適宜鞣制。,裸皮在鞣前是否需進行去酸，主要取決于浸酸的程度，裸皮的PH值和工藝前后的平衡。但液比大，鹽的濃度小，便不能抑制裸皮的膨脹，所以酸的比例要適當(dāng)。,終止酶的作用 因PH值降低，使酶的活性喪失，終止了酶的作用，可用以長期保存而不致腐爛，又因裸皮脫水而利于削勻。（脫脂作用）。 NaOH+NaHSO3——Na2SO3+H2O Ca（OH）2+2NaHSO3——CaSO3+Na2SO3+2H2O,?,由于它們的溶液中含有硫酸和亞梳酸，酸性較強，脫堿作用與硫酸相似，但較硫酸緩和。 除去皮肉的Ca2+、Na+等陽離子，尤其是Ca2+如不除去。一般滾木屑后，肉面顏色深些，粒面有粒紋，使臀背部薄些，有利減少部位差，一般削到1.21.3㎜（雙層）（服裝革）,削蘭皮 鉻鞣——靜置——擠水——滾木屑——削勻 方法：可在整張削勻的基礎(chǔ)上（1.21.3㎜）（服裝革） 臀背部控制在1.11.2㎜雙層,?,復(fù)鞣的填充 可選用一些有選擇性復(fù)鞣、填充的村料進行復(fù)鞣，如國產(chǎn)中科院的ART2等，使邊腹部纖維組織加強。并注意后工序的機械作用，不使皮纖維進一步受損和分離松散。 原料皮的狀態(tài)主要包括原料皮的種類，大小、厚薄、保存方式以及浸水、去肉，脫脂等情況，堿膨脹時必須區(qū)別對待采用不同的浸堿工藝。影響堿膨脹的因素很多，主要是由堿的性質(zhì)和用量、溫度和機械作用。,使纖維發(fā)生膨脹和分離 在堿膨脹過程中，生皮膠原得到松散和分離，其主要原因有： 進一步溶解纖維間質(zhì)。 進一步皂化皮內(nèi)的油脂。毛穿孔 缺陷癥狀和對成革的影響 毛穿孔現(xiàn)象一般發(fā)生在豬皮酶脫毛過程，表現(xiàn)為頸部、腹肷部毛縱橫穿孔，它導(dǎo)致成革勁腹部穿毛。,脫毛的操作實例 豬正面服裝，手套革等酶脫毛 （1）工藝流程 原皮組批——水洗——脫脂——拔毛——堿膨脹——剖層——脫堿——酶脫毛——水洗,?,工藝流程 液比： 0.60.8 溫度: 3842度 PH值: 7.58.5 硫酶銨: 0.5% 米糠: 1% 1398蛋白酶(5萬單位/克) 0.2%0.4% 時間:1.52小時,操作方法 調(diào)好水量、水溫 一次從鼓門加入酶，硫酸銨和米糠 轉(zhuǎn)動10分鐘停鼓檢查，并調(diào)整溫度和PH值 豬皮堆置脫毛,工藝流程 原皮——去肉——稱重——脫脂——轉(zhuǎn)鼓——堆放——推毛——膨脹——剖層,?,工藝條件 液比： 0.10.2 溫度: 4042度 PH值: 7.5 177。,?,使生皮纖維適當(dāng)?shù)姆蛛x和松散，因此，它既有脫毛作用又有軟化作用。糊狀液，涂在生皮肉面上，在常溫下堆放1224小時，推后進行補充浸灰。 豬皮脫脂后肉面應(yīng)露出脂肪錐被破壞后的油窩,綿羊皮脫脂后頸脊背部應(yīng)無油膩感。,脫脂劑的用量視生皮含油量而定，含量高，使用多，含油量低，用量減少，純堿用量一般為皮重的2%3%。 機械脫脂法,機械脫脂法主要是利用去肉機去除生皮肉面的大量脂肪并使其中游離脂肪和脂腺受到機械擠壓而被破壞，使豬皮的游離脂肪暴露，綿羊皮的油脂擠出，從而達(dá)到除去油脂的目的。 一般常用的液比如下： 池子浸水：45（鹽濕皮） 810（干皮） 劃槽浸水： 2.54（鹽濕皮） 轉(zhuǎn)鼓浸水： 22.5（鹽濕皮）,水的溫度 浸水的溫度一般應(yīng)控制在1822℃為宜。,快速浸水 定義；傳統(tǒng)的浸水時間長、污染大、勞動強度大、浸水質(zhì)量差。（按絕干蛋白質(zhì)計算） 這些透入皮內(nèi)的水以結(jié)合水（又稱水合水）和游離水（又稱自由水）兩種狀態(tài)存在皮中。,?,在3.2厘米以上的為大板皮，在2.83.2厘米之間為中板，在2.8厘米以下的為小板皮，此外，適應(yīng)根據(jù)皮的肥皺多少、涂粒面?zhèn)麣堃约叭饷婷璧肚闆r進行選皮。 干燥 涂飾或上光——改善革的外觀,?,打光或熨平或壓花——打光是用壓力磨光； 熨平是在液壓熨平機上熨平，使革光滑； 壓花是在壓花機上壓花，壓出各種式樣的花紋。 脫灰——中和浸灰皮中的堿 軟化——使皮柔軟、潔白、如用胰酶、蛋白酶等。 4生皮的衛(wèi)生性不好（透氣性、透水性等）,5 在化學(xué)藥品作用下，易被壞。鞣制方法很多，所以有鞣制方法在生皮內(nèi)都會引起如下變化： 鞣制過的皮不腐爛，即使干燥再回濕也不腐爛。,我國人口占世界第一，豬的存欄數(shù)量也居世界第一，原料皮極為豐富。 元代已開始到利用植物的皮、葉、果、根的浸提液鞣革，這就是植物鞣法的開始。從此加速了制革工業(yè)的發(fā)展。在歐洲中古時期，,制革工業(yè)得到空前發(fā)展，許多城市設(shè)立了制革行會或制革協(xié)會。,主要的鞣制方法：煙熏、從樹皮或樹葉制得的鞣劑、動植物油和魚油以及某些鹽類。 5 革的耐化學(xué)藥品作用較強。,鞣制： 準(zhǔn)備好的生皮，無論用哪種方法，如植物鞣法或鉻鞣法或明礬鞣或油鞣法或醛法等鞣制都是適宜的。 鞣制工段的任務(wù)：是生皮轉(zhuǎn)變成革的加工過程,?,整理工段的任務(wù)：使革具有所需要的物理——機械性質(zhì)和外觀性質(zhì)。并且鮮板和陳板不能組成相同的生產(chǎn)批，必須分別組批。 第一種形式是水分子中的氫與極性基形成氫鍵：,第二種形式是水分中的氧與