有機化學(xué)課件第七章-文庫吧資料
2024-08-29 01:54本頁面
【正文】 3H2S O4N HC H3C C H3ON HC H3C C H3ON O2O2N+7 8 %1 4 %H2S O4(1) 預(yù)測反應(yīng)主要產(chǎn)物 NO 2+HNO 3 , H 2 SO 430 ℃CH 3 CH 3NO 2CH 3NO 2NO 2O2N— (2) 指導(dǎo)選擇合成路線 B rN O 2或B rN O 25. 取代基的定位作用在合成上的應(yīng)用 例 1 H N O3H2S O4B r B rN O2B r2F eH N O3H2S O4 N O2B r2F eB rN O2合成路線 K M n O 4例 2 ?用甲苯為原料完成如下合成： CH3 C OOHBrBr?H2SO4濃CH3SO3HBr2Fe CH 3SO 3 HBrBrH2SO 4稀ΔBrCH 3BrH +KMnO4多苯代脂烴 第五節(jié) 多環(huán)芳烴 一． 多環(huán)芳烴的類型 多環(huán)芳烴 C H 212 34561 39。鄰位受影響最大。 ?沒有 α H的烷基苯很難氧化。 四、 氧化反應(yīng) CH 3 K M n O 4 , H + C O O HCH 2 CH 3 K M n O 4 , H + C O O HK M n O 4 , H + C ( C H 3 ) 3?苯環(huán)較穩(wěn)定，不易氧化。 ? FriedelCrafts?；磻?yīng)在合成中的應(yīng)用 ? 制備芳香酮 ? 間接制備烷基苯 A r HA l C l 3R COC lA r RCO Z n ( H g ) / H C lA r C H 2 Ro r N H 2 N H 2 / O H不會多取代 R XA l C l 3RR XA l C l 3RR ＋ RR比第一步快 直接法不足之處： (1)有重排。 ?產(chǎn)物 ： 易重排異構(gòu)化，不適合制備直鏈烷基苯反應(yīng)是可逆的，常發(fā)生烷基移位或多烷基化產(chǎn)物 30% 70% +A lC l 3CH 3 CH 2 CH 2 ClCH(CH 3 ) 2CH 2 CH 2 CH 3?反應(yīng)物： 苯環(huán)上有強吸電子基團如硝基、磺酸基、羧基、?；鶗r，不發(fā)生 FriedelCrafts反應(yīng)； 6 FriedelCrafts?；磻?yīng) ＋R COC lR COO RCORCOA l C l 3或酸酐 酰氯 芳酮 CH 3 C C lO+C C H 3OAlCl 3+C C H 3OOCH 3 CCH 3 COOA l C l 3+ CH3COOH + HCl ?反應(yīng)歷程： R C C lOAlCl3 R CO++ AlCl 4－R C C lO AlCl 3－+R CO++ H +++H C ROC ROA l C l 4 +－ H + A l C l 3 + H C l?FriedelCrafts酰 基化反應(yīng)的特點： ?；磻?yīng)中不發(fā)生重排 ； 酰基是吸電子基團，產(chǎn)物是一取代物 ； 不可逆，不發(fā)生取代基的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。 ?由烯烴 ?由醇 與苯環(huán)反應(yīng) C HH 2 C C H C H 3 H F C H 3C H 3C H 3 C H 2 O H /C H 2 C H 3H 2 S O 4/+++C CRRRRH +C CRRRRHR O HH +R O H 2 R + H 2 O?催化劑： Lewis酸 無水 AlCl3，以及 FeCl BF SnCl ZnCl2等； 質(zhì)子酸 HF、 H3PO H2SO4等。 CH 3+H 2 SO 4濃CH 3SO 3 HCH 3SO 3 H+ H 2 O H 2 SO 4+SO 3 H H2 SO 4100 ℃?磺化反應(yīng)在合成上應(yīng)用：磺酸基用作保護和導(dǎo)向基。 第三節(jié) 單環(huán)芳烴的性質(zhì) 二、苯環(huán)上的親電取代 1. 苯環(huán)的性質(zhì)分析 ? 與親電試劑反應(yīng)分析 有 p電子，象烯烴 ?與親電試劑反應(yīng) （主要性質(zhì)） ?不飽和，可加成 ?被氧化劑氧化 失去穩(wěn)定的苯環(huán)，較難發(fā)生 （失去芳環(huán)） （恢復(fù)芳環(huán)） 加成 取代 不利 有利 E +EHN u EHN u HE－ H ++E +EHN u EHN uHE－ H ++E +EHN u EHN uHE－ H ++E+E
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