中山大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件第13章-文庫吧資料
2025-01-12 14:15本頁面
【正文】 代反應(yīng) 5. Preparation of acid anhydride COR C l + COR 39。H o r O H?H o r O HHo r O HH2O ,?H 2 O ,?H 2 O ,三、羧酸及其衍生物的親核取代反應(yīng) 3. Interconvertion of carboxylic acid derivatives (2) Alcoholysis (醇解 ) and aminolysis (氨解 ) R C O O R 39。 R2N175。 RO175。, usually form conjugated addition products. 影響 1,2 和 1,4 加成的因素 : (1) 親核試劑的堿性 ? Explanation: Direct addition is irreversible (不可逆 , strong base) or reversible (可逆 , weak base). Conjugated addition is irreversible. C CN uCHOi r r e v e r s i b l e1 , 4 a d d i t i o nC CC O+ N u Hr ev er si bl e1 ,2 a dd it i onC CC O HN uw h e n N u i s a w e a k b a s ei r re ve rs ib le1 ,2 a dd it i onw h e n N u i s a s t r o n g b a s eC CC O HN um a j o rm i n o rm a j o r(1) 親核試劑的堿性 強(qiáng)堿 1,2加成 (1) 親核試劑的堿性 OC N + H C lC NOC H 3 S HC H C H C HOC HS C H 3C H 2 C HO弱堿 1,4加成 影響 1,2 和 1,4 加成的因素 (2) 空間位阻 C H C H C COC H C H2C CO1 . E t M g B r1 , 4 加 成 1 0 0 %C H3C H3C H3E tC H3C H3C H32 . H3OC H C H COC H C H2CO1 , 4 加 成 9 2 %1 . M g B r2 . H3O二、羰基的親核加成 二、羰基的親核加成 影響 1,2和 1,4加成的因素 (2) 空間位阻 C H C H C C H3OC H C H C C H32 . H3O1 . M g B rC H C H2CO1 , 4 加 成 1 2 %1 , 2 加 成 8 0 %+C H 3O H1. Mechanism for nucleophilic substitution R YO OR YN uR N uO+ YN uR YOR YO HO HR YN u HH N u HO HR YN uO HR Y HN u Y HR N uO HR N uO H H+ H三、羧酸及其衍生物的親核取代反應(yīng) 堿性條件 酸性條件 三、羧酸及其衍生物的親核取代反應(yīng) 2. Reaction activity ? The weaker the base, the better it is as a leaving group ? The less basic the substituent (Y), the more reactive the carboxylic acid derivative 強(qiáng)堿容易取代弱堿 三、羧酸及其衍生物的親核取代反應(yīng) 2. Reaction activity ? 堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? X175。 (1) 親核試劑的堿性 ? Nucleophiles that are strong bases, such as RLi and LiAlH4, tend to form direct addition products. ? Nucleophiles that are relatively weak bases, such as 175。C≡CR (1) 175。 C N2 . H3O酮R C R 39。 醇2 176。3 176。 醇醛酮酮R M g XR M g XR M g XR C HO HRR CR CO HRR 39。 醇2 176。OOO羧 酸1 176。O HO HR 39。R C HR C R 39。OR C O O HR C H2O HR C H2C H2O HR C R 39。 C O R 39。 C O C l1 . C O22 . H2O1 .1 . R 39。C O R 39。 C O O R 39。CN C O COC N+ C NH C NCO HC N+ C Na 羥 基 腈c y a n o h y d r i nCO HC Na 羥 基 腈H , H 2 OH 2P tCO HC O O HCO HC H 2 N H 2a 羥 基 酸b 氨 基 醇?二、羰基的親核加成 4. 含 C親核試劑 (2) 175。 胺 席夫堿（ shiff base） NH2OH 羥胺 肟（ oxime） NH2NH2 肼 腙（ hydrazone） NH2NHC6H5 苯肼 苯腙 (phenylhydrazone) NH2NHCONH2 氨基脲 縮氨脲 （ semicarbazone） C N RC N O H
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1