中山大學有機化學課件第13章-在線瀏覽
2025-02-23 14:15本頁面
【正文】 2O, ROH, RSH和 NaHSO3。 (1) H2O（水合反應） 酸堿催化 , 加快反應達到平衡 , 但不會影響平衡移動。 ? 縮醛和縮酮在堿性條件下穩(wěn)定，酸性水溶液中加熱又回復到醛、酮。 (2) ROH ? 羰基的保護，例 1 2. 含 O, S親核試劑 (2) ROH ? 羰基的保護，例 2 二、羰基的親核加成 2. 含 O, S親核試劑 (3) RSH Summary: 羰基還原成亞甲基的方法 酸性條件 堿性條件 中性條件 二、羰基的親核加成 2. 含 O, S親核試劑 (4) NaHSO3 ? 產(chǎn)物為鹽，溶于水，用于將醛酮與其他不溶于水的有機物分開 ? 脂肪甲基酮和環(huán)酮易發(fā)生反應 (位阻影響活性 ) R H ( R 39。 )S O 3 H RO HH ( R 39。 )S O 3 N a R H ( R 39。 二、羰基的親核加成 3. 含 N親核試劑 (1) RNH2 and NH2Z ? 可逆 ，經(jīng)酸水解可得回醛酮。 C N Z + H 2 O H C O + H 3 N Z(1) RNH2 and NH2Z 表 131 氨基衍生物與醛酮加成反應 反應物 生成物 NH2Z 名稱 結構式 名稱 NH2R 1176。 醛酮可以通過烯胺進行 α烷基化和 α?；磻铣缮蠎脧V泛（見第十四章） 二、羰基的親核加成 4. 含 C親核試劑 (1) 175。C≡CR C O HCO + H C C RN a N H 2 H 2 OC RC H 3 C O C H 3 C C HK O H一 縮 二 乙二 醇 二 甲 醚( H 3 C ) 2 CO HC C H+H 2L i n d l a r c a t ( H 3 C ) 2 C C HO H A l2 O 3 H2 CC C HC H 3C H 2C H 2 H2 O二、羰基的親核加成 4. 含 C親核試劑 (3) 有機金屬試劑 ? 格氏試劑、有機鋰試劑等 ? 廣泛用于合成各級醇及羧酸等有機物 ? 格氏試劑的應用 由醛酮合成各級醇 O R M g B r O M g B rRH 2 OO HRYOR M g B rO M g B rYR Y M g B rROR M g B r H2OO HRR其 中 ： Y = X o r O R? 格氏試劑的應用 由羧酸衍生物合成醇 ? 格氏試劑的應用 其他 C NR M g B r N M g B rRH 2 O OR格氏試劑的應用總覽 R M g XR L iR 39。 39。OHR 39。 C H O1 . R 39。 39。R C R 39。R C H R 39。 39。 醇1 176。 醇3 176。O HRR 39。 醇3 176。 醇2 . H3O2 . H3O2 . H3O2 . H3O1 . H C H O1 . R 39。O低溫和空間位阻作用以及使用不活潑的金屬試劑可能將反應控制在酮的階段 ? 格氏試劑的應用 由醛酮合成各級 醇 二、羰基的親核加成 4. 含 C親核試劑 (4) Ylide試劑 Ylide 試劑是一類化合物，其中兩個相鄰原子具有完整的八隅體電子構型，而這兩個原子卻分別帶有不同的電荷，典型的 ylide 試劑有磷 ylide試劑（ phosphonium ylide）： ? 磷 Ylide試劑的形成 二、羰基的親核加成 4. 含 C親核試劑 (4) Ylide試劑 ? Wittig反應 醛酮與磷 ylide反應形成烯烴 三苯基氧磷 ? Wittig反應 雙鍵的形成位置是確定的，（與 E2反應不同） 具有一定的立體選擇性 P P h 3H C+O C H 32 5 ℃8 9 %HH唯 一 產(chǎn) 物N O 2 C H O O C H 3O 2 N順反烯烴的生成受條件和 Ylide試劑的結構、活性等影響很大 ? Wittig reaction mechanism 氧磷四員環(huán)中間體 The use of Wittig reaction in industry b 胡蘿卜素 羰基親核加成小結 2. 含 O, S親核試劑 4. 含 C親核試劑 CC鍵的形成 (4) Ylide試劑 (3) 有機金屬試劑 (2) 175。CN 3. 含 N親核試劑 (1) RNH2 and NH2Z 包括 H2O, ROH, RSH 和 NaHSO3 1. 概述 結構、機理、反應活性、立體化學 (2) R2NH 羰基的保護 醛酮的分離純化 亞胺及其衍生物的形成 烯胺的形成 α羥基腈、 α羥基酸和 β氨基醇 炔醇 C=C 各級醇、醛酮 例題與習題 反應活性 1. 下列化合物用氫化鋁鋰 （ LiAlH4） 還原時活性最高的是 A、 丙酰胺 B、 丙酸酯 C、 丙酮 2. 下列化合物發(fā)生水解反應的速率最快的是 O C H3ON H C H3OB rOA .B .C .C C 例題與習題 反應活性 3. 下列羰基化合物中最容易生成水合物的是 A、 乙醛 B、三氟乙醛 C、丙酮 4. 下列化合物中 a氫 (紅色 ) 酸性最弱的是 A . C H 3 C H 2 C O C l B . C H 3 C H 2 C O O C H 3C . C H 3 C H 2 C H O D . C H 3 C H 2 C O C H 3B B 5. 下列化合物中 a 氫 (紅色 ) pKa值最小的是 6. Listing the following esters in order of decreasing reactivity toward
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