第7章-芳香烴-文庫(kù)吧資料
2024-08-29 01:12本頁面
【正文】 A (2)反應(yīng)的位置 ≡ + E H A H E + A + E H A A A A + H E A ≡ H E + A H E + A H E + A ——由正碳離子共振式的穩(wěn)定性解釋 1 5 4 苯環(huán)正碳離子共振式. s w f《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁 ① 甲苯 E H + CH3 + E H CH3 + H E CH3 ≡ E H + CH3 E H + CH3 E H + CH3 ≡ H + E H CH3 E + CH3 + E H CH3 H E + CH3 + H E CH3 ≡ + H E CH3 —CH3 供電，穩(wěn)定的共振式 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁 ② 硝基苯 NO2 E H + + E H NO2 + H E NO2 ≡ E H + NO2 E H + NO2 E H + NO2 ≡ + E H NO2 E H + NO2 H + E NO2 ≡ + H E NO2 + H E NO2 H E + NO2 —NO2 吸電，不穩(wěn)定的共振式 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁 ③ 氯苯 (p?共軛 ) —Cl 誘導(dǎo) (吸電 )＞共軛 (供電 ) ≡ E H + Cl E H + Cl E H + Cl E H + Cl 最終結(jié)果只有兩種： 供電 和 吸電 ① 單項(xiàng)影響： —CH3 誘導(dǎo)： 供電 ；超共軛： 供電 —CCl3 通過誘導(dǎo)效應(yīng) 吸電 ② 多項(xiàng)影響： 方向不一致： —N O O + 誘導(dǎo)： 吸電 ；共軛： 吸電 –Cl、 –Br –OH、 –NH2 誘導(dǎo)＞共軛，總結(jié)果： 吸電 誘導(dǎo)＜共軛，總結(jié)果： 供電 使苯環(huán)活化 使苯環(huán)鈍化 誘導(dǎo)：吸電；共軛 (p?)：供電 方向一致： KMnO4 COOH –C(CH3)3 CH3 –C(CH3)3 NO2 CH3CH2Cl AlCl3 –C3H7 H+ CH3CH＝ CH2 –CH(CH3)2 + 30% 70% FC烷基化易發(fā)生重排。 (FC烷基化有重排發(fā)生 ) 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)機(jī)理 ——由親電試劑進(jìn)攻，生成正碳離子中間體。 A C(CH3)3 CH2CH2CH2CH3 CHCH2CH3 CH3 CH2CHCH3 CH3 * B C CH2CH3 CH2CH3 D 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng) 學(xué)習(xí)重點(diǎn) ： (1)反應(yīng)歷程 ——親電取代反應(yīng) (2)一取代反應(yīng)的產(chǎn)物和進(jìn)攻基團(tuán) (3)再取代反應(yīng)的位置和反應(yīng)條件 鹵化 硝化 磺化 烷基化 酰基化 –X –NO2 –SO3H –R –C–R O 一取代苯 二取代苯 (o,m,p) A+ A B B B B+ A A A + + 取代試劑： 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁 E 快 H+ + E+ E+ ?配合物 E H + 慢 正碳離子 中間體 (1)反應(yīng)歷程 ——親電取代反應(yīng) E Nu Nu sp3雜化 + Br2 Br Br ?H = Br ?H = C C H X X 快 C＝ C H+ C＝ C H+ ?配合物 C C H + 慢 正碳離子 中間體 親電加成反應(yīng) 苯比環(huán)己二烯更穩(wěn)定 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁 (2)一取代反應(yīng) ① 鹵化反應(yīng) ② 硝化反應(yīng) 反應(yīng)活性： F2＞ Cl2＞ Br2＞ I2 HNO3+H2SO4 50~60℃ –NO2 HNO3 + 2H2SO4 NO2 + H3O + 2HSO4 + + (混酸 ) 發(fā)煙混酸： HNO3(NO2) + H2SO4(SO3)(反應(yīng)能力更強(qiáng) ) Fe + X2 FeX3 FeX3 + X2 FeX4 + X+ 硝基苯 ——進(jìn)攻基團(tuán)、反應(yīng)條件、反應(yīng)產(chǎn)物 –X + X2 鹵苯 FeX3 或 Fe 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁 ③ 磺化反應(yīng) H2SO4 70~80℃ –SO3H 2H2SO4 SO3 + H3O + HSO4 + H2SO4(10%SO3) 25℃ –SO3H 脫磺反應(yīng) ——利用 –SO3H占位、 利用 –SO3H的水溶性 –SO3H + H2SO4 H+ + H2O 150~200℃ 苯磺酸 ClSO3H –SO3H ClSO3H –SO2Cl 苯磺酰氯 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁 ④ FC烷基化反應(yīng) AlCl3 + RCl AlCl4 + R+ –R AlCl3 + RCl –C3H7 H+ CH3CH＝ CH2 –CH(CH3)2 + 30% 70% 反應(yīng)特點(diǎn)：異構(gòu)化 烷基化試劑 —— 鹵代烷、烯烴、醇 練習(xí) 2： AlCl3 (CH3)3CCH2Cl CH2C(CH3)3 (CH3)2CCH2CH3 (主 ) (次 ) CH3－ C－ CH2 CH3 CH3 + CH3－ C－ CH2 CH3 CH3 + 1,2甲基遷移 1
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