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大學(xué)無機化學(xué)第十章試題及答案-文庫吧資料

2024-08-18 04:59本頁面
  

【正文】 n)Cl3] 八面體 2種異構(gòu)體(10)[Co(en)2(NO2)2]Cl2[Co(en)2(NO2)2]2+ 八面體 2種異構(gòu)體16. 解(1)Al3+與F的配合物更加穩(wěn)定,Al3+為硬酸;而堿F的硬度比Cl大 (2)Pd2+與RSH配合后更加穩(wěn)定,Pd2+為軟酸,而RSH為軟堿,ROH為硬堿。水硝基草酸根四水合鈷(III) (6)羥14. 解 (1) 六氯合銻(III)酸銨 (2) 四氫合鋁(III)酸鋰 (3)三氯化三(乙二胺)合鈷(III) (4)氯化二氯Cu2+在H2O場中分裂能△大小也恰好在可見光范圍內(nèi),發(fā)生d—d電子躍遷而使CuSO4?5H2O顯色。CuCl2:Cl晶體使分裂能△值大小恰好在可見光能量范圍內(nèi),d—d躍遷時電子吸收可見光,因而CuCl2顯顏色。:CuSO4:SO42場很弱,分裂能△很小,d電子在d—d躍遷時不吸收可見光而吸收紅外光。:第二個反應(yīng)不形成AgI沉淀。:Ni(CO)4為四面體,中心原子采取sp3雜化。:PH3與中心離子除了能形成配位鍵外,還能形成反饋鍵。:CN為強場配體,與Fe2+配位時形成內(nèi)軌配合物,即Fe2+離子采取d2sp3雜化,所以[Fe(CN)6]4無成單電子,為抗磁性。HgI2中,Hg與I靠共價鍵結(jié)合,Hg2+強的極化能力和I較大的變形性使電荷躍遷很容易進入,因而HgI2有較深的顏色。:Hg2+電子構(gòu)型為5d10,配離子中,電子沒有d—d躍遷。總之,對于多基配體的配合物,配位體的數(shù)目不等于中心離子的配位數(shù),要具體分析。由于△較大,使Cl配體相當(dāng)于強場配體,中心離子的d8電子發(fā)生重排:因此,在 中,Pt2+采取dsp2雜化,生成內(nèi)軌型配合物,為平面正方形結(jié)構(gòu)。中,Pt2+電子構(gòu)型為5d8,這種正方形場的晶體場穩(wěn)定化能與八面體場的晶體場穩(wěn)定化能差值較大,采取正方形結(jié)構(gòu),可獲取更多的晶體場穩(wěn)定化能。中,Ni2+電子構(gòu)型為3d8,但Cl為弱配體,d電子不發(fā)生重排,故Ni2+采取sp3雜化,為四面體結(jié)構(gòu)。 Cd(OH)23. ⑴⑵⑶:[Co(SO4)(NH3)5]Br 溴化一硫酸根?五氨合鈷(III)紫色:[CoBr(NH3)5]SO4 硫酸一溴?五氨合鈷(III)5.[Pt(NH3)4][PtCl4]6. ⑴ 氯化硝基?氨?羥基?吡啶合鉑(II)⑵ 羥基?水?草酸根?乙二胺合鉻(III)⑶ 六氰合鈷(III)酸六氨合鉻(III)⑷ 二氯?二羥基?二氨合鉑(IV) 正方形 反 8. dsp2; sp39.⑴ 3個 ⑵ 5個 ⑶ 4個 ⑷ 2個 ⑸ 1個 ⑹ 0個10 ⑴ NH4[Co(NCS)4(NH3)2] ⑵ [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 ⑶ [Fe(CN)5(CO)]3 ⑷ [Cu(NH3)4][PtCl4] ⑸ [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O三 簡答題:因為四面體配合五中心原子采取sp3雜化,原來電子層結(jié)構(gòu)不變,含有盡可能分占不同軌道且自旋平衡的單電子數(shù)較高,所以大多數(shù)是高自旋。試計算Cu(NH3)配離子得穩(wěn)定常數(shù)(已知=)。8. 在1dm36mol:,試計算下列反應(yīng),在298K時的平衡常數(shù)K,并指出反應(yīng)自發(fā)的方向。四 計算題??dm3的NH3?,求平衡時溶液中Cu2+的濃度(K穩(wěn)=1013)?dm3的氨水可溶解AgCl約多少克?(KspAgCl=10K穩(wěn)):Zn2++2e=Zn ,計算的K穩(wěn)。寫出兩個配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式,并指出它們屬于哪一類異構(gòu)現(xiàn)象?(《無機化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)14. 命名下列各配合物和配離子:(《無機化學(xué)習(xí)題》武大版)(1)(NH4)3[SbCl6] (2)Li[AlH4](3)[Co(en)3]Cl3 (4)[Co(H2O)4Cl2]Cl(5)[Cr(H2O)4Br2]Br請解釋之?!稛o機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》(黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社)?試解釋之。(《無機化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)ⅠB、ⅡB族的金屬元素生成配合物時配位數(shù)一般不超過4?《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》(黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社)+離子與CN形成的配合物是抗磁性的,但與H2O形成的配離子則是順磁性的。+溶液中加入KI溶液時有紅色HgI2生成,繼續(xù)加入過量的KI溶液時HgI2溶解得無色的配離子。(《無機化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)⑴ [FeCl2(C2O4)en] ⑵ [Co(C2O4)3]3 ⑶ [Co(en)2Cl2]+⒊解釋原因:和為四面體結(jié)構(gòu);而和為正方形結(jié)構(gòu)。(《無機化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)8. 已知[PtCl2(NH3)2]具有兩種幾何異構(gòu)體,則中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是 雜化;的中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是 雜化。(II)酸四氨合鉑(II)的結(jié)構(gòu)式 。,化學(xué)式均為COBr(SO4)(NH3)5,但顏色不同紅色有加入AgNO3后生成沉淀,但加入BaCl2后并不生成沉淀;另一個為紫色,加入BaCl2后生成沉淀,但加入AgNO3后并不生成沉淀。⑵畫出PtBrCl(NH3)2的異構(gòu)體空間結(jié)構(gòu): ; 。[AuCl4]+3e Au+4Cl ,則反應(yīng)Au3++4Cl [AuCl4]的穩(wěn)定常數(shù)為( )1018 1025 1026 1022( ) D.—酸配合物26. [Ni(CN)4]2和[Ni(CO)4]中未成對電子數(shù)分別為( )
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