【正文】 分子間的電子云表示分子間作用力，分子軌道上的電子分布能指示反應的活性，分子的最高有電子占據(jù)軌道HOMO的能量水平表征分子失去電子的難易程度，同時分子最低空余軌道LUMO的能量水平表征分子得到電子的能力。其它回收方法也各有優(yōu)點。離子交換樹脂法是一個比較有前景的研究，它具有很多優(yōu)點，動力學性能優(yōu)秀，吸附速度快，吸附量高，分離性能優(yōu)良，現(xiàn)在也出現(xiàn)了很多離子交換樹脂，胡曉玲[30]等研究了D001CC強酸性離子交換樹脂，在酸性硫脲浸金中對金銀配合物的吸附作用較好，而且可以重復利用，多次利用性能改變不大。在金的回收方面目前金回收的方法[29]主要有：沉積法，活性炭吸附法，離子交換法，電解法，金屬置換法，加氫還原法，溶劑萃取法等。廉價的氧化劑氧氣的溶解度又十分小，于是經過大量實驗得出了鐵氰化鉀，硫代硫酸鈉等溫和氧化劑是比較適合的氧化劑。經實驗分析得知硫脲的自身分解產物二硫甲脒具有溫和氧化劑的功效。浸金中氧化劑的選取是氧化電勢的需要，根據(jù)電化學腐蝕原理，加入氧化劑在金的表面形成為電池，使金自然溶解，氧化劑的氧化電勢越高，它的溶金能力就越強，但是氧化能力太強就會是硫脲分解為元素硫，硫氧化物，從而增加了硫脲的消耗。通過上述試驗,對在堿性介質中硫脲溶金取得了一定的進展,尤其對含金廢料中金的再生具有一些優(yōu)點,但存在溶金速度慢和硫脲耗量大等問題,沒有太大的工業(yè)實際運用價值。程華等人[28]著重的對堿性介質中硫脲溶金作了一些探討。、張方宇我們如果想在堿性環(huán)境下用硫脲浸金，那必須先解決穩(wěn)定劑的問題，經過大量的實驗探索，終于發(fā)現(xiàn)了亞硫酸鈉類物質具有抑制堿性硫脲分解的作用，但抑制分解的能力效果有限，我們還需要從反應機理微觀角度來討論并找到正真高效廉價的穩(wěn)定劑。在此條件下，金的浸出率高達90%，且可以回收一定量的Ag。對于高鐵含金的工業(yè)渣特別是生產硫酸時所產生的硫酸燒渣。我們可以很明顯的金在硫脲溶液中的溶解有過氧化鈍化現(xiàn)象，低硫脲濃度下次級反應不明顯。在金表面發(fā)生電子轉移形成Au(SC(NH2)2)十。程瑞學等人[26]從量子化學的角度出發(fā)探討了硫脲浸金的微觀機理，通過研究了硫脲的微觀結構，論證了硫脲浸金的基本反應過程原理和實驗過程中需要特別關注的細節(jié)問題，如介質溶液pH值、氧化劑的類型等。通過調節(jié)反應物礦物和浸取液的初始濃度得知其不影響最佳pH制得位置。1981年在以上基礎試驗和理論的指導下他們于發(fā)明了用于酸性硫脲浸金的“電積一步”法，該方法對其理論作出了詳盡闡述，研究并論證了影響該工藝技術進行實際工業(yè)生產的經濟指標的主要因素及其交互作用。并研究了礦粒大小對浸取的重要影響。對于特定礦種的浸取也有許多研究，比如上海大學的研究者柳志龍[23]等人在研究黃鐵礦用酸性硫脲浸取方面有很多成果，他們采用酸性硫脲從黃鐵礦精礦中浸金時最佳工藝條件為：硫脲濃度l5．46g／L,三價鐵濃度15．59 g／L，／L ，浸取溫度30℃ ，固液比1：6，浸出時間4h。1979年陳文等創(chuàng)新了硫脲從氰化難以處理的含碳泥質氧化金礦中提取黃金的工藝。硫脲鐵漿法中的鐵不僅起到了框架載體的作用，而且起到催化金和硫化物結合沉淀的作用。1974年長春黃金研究所對酸性硫脲提金進行了比較系統(tǒng)試驗，根據(jù)化學平衡原理，若使使反應向溶金的方向進行就得使金的濃度保持在低水平，他們用逐步加入金礦漿的方法，并創(chuàng)新了硫脲浸金的另一種方法“鐵置換沉積一步法”，即IIL法[22]，將鐵板懸掛在浸出槽內進行置換反應，并在表面接近飽和后取下鐵板機械刮取金，這種方法的浸金的回率高達98%。一直以來另一個重要的研究課題就是如何阻止大部分的硫脲在礦石表面的吸附或在浸出礦漿脫金后如何使硫脲從礦石表面解吸并循環(huán)使用。在解決硫脲自身氧化分解損失方面，冶金工作者找到了一些方法，如Fen法和MTL法，還有使硫脲的初級氧化產物還原的SKW法[21]。據(jù)報道，國外學者Hisky等[19]在研究硫脲溶解混合硫精礦時，發(fā)現(xiàn)硫脲損耗在兩部分一是硫脲被礦石大面積的表面吸附另一部分是自身氧化分解，前者約占80%，后者約占20%。高溫不利于硫脲的穩(wěn)定，溫度應控制在50℃以下，同理溫度過低也會影響反應速率，一旦pH值過高，溶金速度顯著下降。并得出了浸金電勢的最佳值范圍為150一250mV。此后，仍有許多關于硫脲法提金的研究報導，但都只是對前人工作的進一步完善，理論研究方面已無重大突破。硫脲作為一種易被氧化的有機物，就給料而言，在浸出礦漿中通入SO2可解決藥劑不易破壞和鈍化問題，根據(jù)實驗計算，100kg濕料和1000kg干料（含金35g），加SO2 ，H2SO4 5kg，H2O2(30%) ，金的提取率可達98%，經三段活性碳吸附，%，金的總回收率在95%以上。八十年代中期，為了降低硫脲用量而不影響浸出率，如前所述Schulze發(fā)明了一種硫脲浸金新流程[17]，據(jù)報導，該流程可解決硫脲消耗量高和金銀回收率不穩(wěn)定的問題。這兩項專利均應用較廣。在蒙塔哥取得的一項專利中，描述了用60～80℃的酸性硫脲溶液從含硫物料中回收金銀的方法。同一時期，澳大利亞維多利亞就地產金有限責任公司進行了就地硫脲浸金試驗。另外，貝爾特工程公司在用硫脲法從礦石和精礦提取金銀方面也有很大進展，但其處理的重點是高品位金精礦。美國比蘭特工程公司研究指出，硫脲法在許多實際生產工藝中取代氰化提金工藝是可以贏利的。八十年代初，加布拉[15]對含金黃鐵礦進行的酸性硫脲浸金動力學研究，在20到60攝氏度范圍內酸性硫脲浸金，金的浸出率與三價鐵和硫脲的濃度分別成零次和一次關系，與硫酸的反應級數(shù)是零，由阿累尼烏斯公式測得了反應的活化能，較低的活化能說明了金的浸取反應主要受擴散的影響，在最佳條件下，半小時內能溶解百分之九十的金一小時的溶金率高達百分之九十五，加布拉還分別對硫酸鐵濃度，硫脲濃度，硫酸濃度，溫度，洗滌速率，固液比，氧化劑種類及濃度，等外界因素對浸金速率的影響進行了相對詳細的研究，并確定了酸性硫脲浸金的最佳條件。事實上，由于成膜作用及原電池作用，礦物中的絕大多數(shù)硫化物及含硫衍生物均能降低溶金速度，由于金和各種硫化物對氧的陰極還原的催化作用程度有所不同，史守民[14]等人提出通過電化學催化或許可以抑制甚至消除硫化礦物及其衍生物對金浸出的阻礙作用，恢復金本來可以達到的浸出速度和浸出率。該模型比Hbaashi等人的模型有了較大的改進，但仍未能考慮到實際工業(yè)生產中伴生金屬礦物及脈石等復雜物質的作用。但該模型的假設條件是陰陽極電子的轉移速度比硫脲分子及氧氣通過薄膜邊界的傳遞速度要快，反應產物能迅速的擴散而不影響反應的繼續(xù)進行，并且金粒的表面就是陰陽極的反應面，故其具有一定的局限性。同期Pyper和Eudrix及Groenwald等也對一些含金礦進行了硫脲浸金工藝實驗研究，但效果都不是很理想[12]。而Bilston、Charley、Reddy則對浸取電位及反應機理進行了研究，較系統(tǒng)地解釋了硫脲浸金的整個化學反應過程。前蘇聯(lián)、南非和美國等國家在硫脲提金方面做了大量的實驗和理論研究。 硫脲浸金的發(fā)展概況1941年前蘇聯(lián)科學家普拉克辛等人首先提出用硫脲溶解金，但在當時，未能引起人們的足夠重視。二氧化氯法溶金速率比丙二睛法、硫脲法、氨浸法和溴化法等都快，但稍慢于碘化法。石硫合劑法是我國科技工作者獨創(chuàng)的浸金方法，浸金劑用石灰和硫磺合成，原料來源廣泛，浸金時有效成分主要是多硫化鈣和硫代硫酸鹽的混合物，由于多硫化物與硫代硫酸鹽對金的浸出性能優(yōu)異，因此，該方法具有良好的發(fā)展前景。溴化法碘化法的工作原理和水氯化法相同其溶金率高達88%，浸取用的溴可以循環(huán)使用，由于其環(huán)保的特點越來越受到重視，但技術發(fā)展還比較緩慢。丙二睛法是美國人首先提出的，在堿性環(huán)境中丙二睛的水解產物能和金生成一種穩(wěn)定的配合物，丙二睛和金的配合物粒度遠大于炭質的孔徑，所以該配合物可以很容易的從碳化金礦上剝離，因此溶金率較高，但丙二睛有劇毒，不能工業(yè)化生產，已有報道指出它的衍生無毒物可以浸金。載金炭很容易從細磨礦漿中篩出，進行金回收處理。拓展的方法是將粗?；钚蕴颗c含穩(wěn)定炭質的難浸金礦一起混勻攪拌。水氯化法是用較高濃度的氯化鈉作氧化劑，在酸性溶液中分解產生元素氯。因此，尋找一種經濟、清潔、快速而又高效的浸金方法己成為金礦冶煉領域的一個重要課題及新的研究熱點，經過幾十年的努力特別是近十年來的科技進步成果應用到提金，冶金工作者已找到了一些方法和試劑，但鑒于金的特殊化學性質、金礦伴生雜質和氰化法浸金的所獨有的優(yōu)點，以及新試劑溶金的特性及成本環(huán)保方面等因素，在現(xiàn)在甚至將來，氰化法依舊是應用最廣泛的提金方法[9]。八十年代發(fā)明的新型樹脂礦漿法提金技術[8],合成的提金樹脂,，樹脂礦漿法具有金的吸附速度快,吸附容量大，可在室溫下進行解吸，樹脂抗有機物中毒的能力強,非常適于處理含有機物或浮選藥劑的礦漿,生產成本相應低，同時樹脂耐磨性好，強度高，可再生性能優(yōu)異，使用壽命長等優(yōu)點從而得到廣泛運用。某些脈金礦石金品位低,浮選富集很困難,目前國內外通用氰化鈉浸出，鋅粉置換法回收率低，且價格昂貴。在金礦中脈金礦石所占的比例也很大，特別是我國脈金礦占到了43%。同時酸法加壓氧化預處理方法應用也十分廣泛，其特點是比氧化焙燒法更加環(huán)保減少了排放，同時金的浸取率也有很大程度的提高，另一個優(yōu)點是加壓氧化可以在任何介質中（堿性或酸性）使用。焙砂的一次浸金率很低，對于重要影響雜質砷的處理方法也有悖于環(huán)保理念，我們大都采用特殊氧化焙燒法去除砷，將硫化砷熔融后直接排放。經過不斷的實踐黃金冶煉者從難處理的金礦石的預處理方法找到了一些可以提高黃金的浸取量方法。然而用氰化法浸金的不足之處自從人們開始使用時就得到了冶金科技工作者的關注，其中氰化物含有劇毒是其中最重要的一點，且對環(huán)境危害較大，并已經造成了嚴重的污染，該法從溶解動力學方面考慮也存在著反應較慢的缺點，在間歇浸取工藝中導致了生產周期長的問題，隨著近幾個世紀對金礦資源的大量開發(fā)利用，易處理的金礦資源日益枯