【正文】 感謝研究生班的全體同學(xué)幾個(gè)月來(lái)的關(guān)心和支持！感謝所有關(guān)心和幫助過(guò)我的人們！ 。M. Processing，1984[20] 夏光祥 . 硫脈提金研究，化工冶金，1987，28一34[21] Schulze. leaching precious metals by thiourea，Erzmetall ，1984[22] 李進(jìn)善，張福鑫， 黃金，1993，22(4):24一27[23] 談定生，奧古斯圖，諸永泉，中國(guó)稀土學(xué)報(bào)，1998，12(4):32一38[24] 黃禮煌，黃金，1981，2(4):31一35[25] 彭鐵輝. Fe3+一硫脲水溶液浸出金最佳pH值的計(jì)算，黃金，1989，10(5):39一41.[26] ，黃金，1987，10(4):18一21[27] 趙剛，鐘宏，王帥，中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院化工冶金所，2007[28] 薩本嘉，張方宇，黃金，1984，12(2):23一26[29] Zouboulis . Kydors . Matis . Recovery of gold from thiourea Solutions by ，1993 [30] 胡小玲，岳紅，蘇克和. 001A強(qiáng)酸性樹脂吸附硫脲金的研究，西北工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，1999[31] 王鵬，定量構(gòu)效關(guān)系及研究方法，哈爾濱工業(yè)大學(xué)出版社，2004，45一48[32] ：[博士學(xué)位論文].中南大學(xué)，2006致謝致謝衷心感謝導(dǎo)師張亞莉副教授對(duì)本人的精心指導(dǎo)。在不同的浸取溫度情況下的浸金實(shí)驗(yàn)借鑒了高溫時(shí)硫脲大量分解的觀點(diǎn)，在適宜的溫度下驗(yàn)證了溫度對(duì)金浸取率曲線，并找到了合適的浸取溫度條件。分析實(shí)驗(yàn)了亞硫酸鈉和硅酸鈉兩種物質(zhì)對(duì)堿性硫脲浸金的浸金效果，并進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)表明在堿性環(huán)境中硅酸鈉的浸金率要比亞硫酸鈉的浸金效果好，％，而且實(shí)驗(yàn)表明較高的穩(wěn)定劑硅酸鈉濃度更有利硫脲的浸出，但影響的范圍并不是很大，高濃度浸金只在金精礦浸取時(shí)得到應(yīng)用。本實(shí)驗(yàn)在未對(duì)礦樣進(jìn)行焙燒等預(yù)處理的情況下，%，由于礦樣具有酸性，本實(shí)驗(yàn)采取了實(shí)測(cè)pH值作為實(shí)驗(yàn)的pH值條件。L1不同穩(wěn)定劑用量情況下的浸金率如表35，由圖表可知穩(wěn)定劑對(duì)金的浸取率有一定的影響，并且穩(wěn)定劑的濃度越高硫脲浸金率越高，穩(wěn)定劑對(duì)浸取劑的穩(wěn)定作用抑制了硫脲的分解，提高了硫脲的濃度，從而使使溶金反應(yīng)向著有利于溶解金的反應(yīng)方向進(jìn)行，但在高濃度硫脲介質(zhì)中這一作用就會(huì)變得很微弱，但在工業(yè)實(shí)際中，硫脲的濃度往往很低或者會(huì)重復(fù)使用浸金溶液，所以此時(shí)的穩(wěn)定劑作用就會(huì)被放大，因此穩(wěn)定劑的用量要實(shí)際確定，本實(shí)驗(yàn)表明高穩(wěn)定劑會(huì)導(dǎo)致高浸出率。L1f335mLL1金殘余檢測(cè)結(jié)果g/t浸取率%f15mL所以在45℃以下的溫度找到合適的溶金反應(yīng)溫度是可行的，由圖像曲線可知溫度在20℃左右時(shí)僅僅率很低，硫脲浸金的活化能并不太高，但溫度太低時(shí)反應(yīng)就會(huì)變慢甚至停止，隨著溫度的升高，浸金率也增大，這是因?yàn)槭軘U(kuò)散作用控制的反應(yīng)速率由于溫度的升高而擴(kuò)散加速，當(dāng)溫度達(dá)到35℃時(shí)，擴(kuò)散速率很高，同時(shí)吸附解吸過(guò)程也最有利于溶金反應(yīng)，浸金率達(dá)到最高，而溫度繼續(xù)升高圖33 不同溫度下的浸取率時(shí)，浸金率又下降了， 溫度較高也影響了硫脲在金粒表面的吸附，若果想同時(shí)又使反應(yīng)速率和浸取率達(dá)到雙高的結(jié)果，所以控溫在35℃為最佳工業(yè)反應(yīng)條件。L1c325mL表33 不同穩(wěn)定劑下的測(cè)試結(jié)果試樣編碼氫氧化鈉加入量mL亞硫酸鈉加入量金殘余檢測(cè)結(jié)果g/t浸取率%c12525mL實(shí)驗(yàn)證明了含穩(wěn)定劑硅酸鈉的浸取率優(yōu)于用亞硫酸鈉作為穩(wěn)定劑的浸取率。L1的亞硫酸鈉溶液，2mL過(guò)氧化氫，5mL的丙酮，加入磁子電磁攪拌中速，控溫在28℃浸取，浸取時(shí)間為4h。圖32 不同時(shí)間下的浸取率 穩(wěn)定劑類型為變量時(shí)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析以穩(wěn)定劑為變量時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件為：用移液管各加入25mL1mol將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作圖如圖32，我們可直觀的得知起初曲線的斜率很大表明硫脲的浸取速率在反應(yīng)開始時(shí)最大，在兩個(gè)半小時(shí)時(shí)反應(yīng)達(dá)到K點(diǎn)即反應(yīng)量一半的點(diǎn)，當(dāng)浸取時(shí)間為四小時(shí)時(shí)，浸金的反應(yīng)速率變得很小很小以致一個(gè)小時(shí)后的浸取率沒有多大改觀，可見浸金的后期過(guò)程反應(yīng)速率極其微弱，從表面分析反應(yīng)的初期金表面吸附了大量的硫脲，形成電化學(xué)薄膜反應(yīng)的良好條件，從反應(yīng)平衡的角度討論反應(yīng)后期由于硫脲的分解使反應(yīng)向著不利于溶金的方向進(jìn)行，所以浸金效率就大大下降，當(dāng)然也有金含量減少等方面的影響。L1的硫脲溶液，25mL酸堿度也會(huì)對(duì)氧化還原電勢(shì)有較大影響，pH值必須有一個(gè)最佳值滿足提供即足夠的氧化還原電勢(shì)和又不使溶金過(guò)氧化鈍化現(xiàn)象產(chǎn)生。圖中顯示堿性硫脲浸金和酸性硫脲浸金的結(jié)果圖像類似都有一個(gè)最佳pH值使浸出率達(dá)到最高水平，大于或小于這一pH值都會(huì)使浸取率下降。L1的硫脲溶液，25mL28第三章 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與數(shù)據(jù)分析第三章 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與數(shù)據(jù)分析。以下步驟與pH為變量時(shí)的第二步、第三步步驟一樣。L1的NaSiO3溶液,加入2mL過(guò)氧化氫，5mL的丙酮，加入25mL氫氧化鈉溶液，將各組燒杯加水稀釋到250mL，取已經(jīng)過(guò)干燥研磨處理后的氰化渣分別稱量25g（）加入燒杯中，加入磁子電磁攪拌中速，控溫分別為28℃，浸取4h。L35mLL1的硫脲溶液,分別加入5mL測(cè)出六組不同浸出溫度下的浸出率。L1的NaSiO3溶液,加入2mL過(guò)氧化氫，5mL的丙酮，加入25mL氫氧化鈉溶液，將各組燒杯加水稀釋到250mL，取已經(jīng)過(guò)干燥研磨處理后的氰化渣分別稱量25g（）加入燒杯中，加入磁子電磁攪拌中速，控溫分別為20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃，浸取4h。 硫脲浸金浸出溫度為變量時(shí)取300毫升的燒杯6個(gè)分別編號(hào)ddddd d6，用移液管各加入25mL1mol浸取時(shí)間為4h。L1的硫脲溶液和25mLL1的硫脲溶液和25mLL1的硫脲溶液和25mL測(cè)出四組不同浸出時(shí)間下的浸出率。浸取時(shí)間分別為1h、2h、3h、4h、5h。L1的硫脲溶液和25mL然后測(cè)量個(gè)試樣金的濃度。移取0、分別移入100mL的容量瓶中，加入5mL的王水，稀釋至刻度，混勻。將小燒杯中導(dǎo)入少量水，溶解，并清洗表面皿和燒杯壁，（用盡量少的蒸餾水）將燒杯中的溶液固體倒入離心管內(nèi)，（可以分裝到多個(gè)離心管內(nèi)）進(jìn)行離心，離心時(shí)應(yīng)當(dāng)注意離心管均勻放置，高速離心15min，取下靜置24h，取下時(shí)應(yīng)注意不可晃動(dòng)離心管，用注射針管將上清液移入25mL的容量瓶中，（注意不要移入沉淀等固體物質(zhì)，否則會(huì)堵塞原子吸收分光光度計(jì)的吸液管）定容后混勻，然后用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定金含量。將灼燒后的灰燼放到100mL的小燒杯中，（必須保證小燒杯干燥，否則會(huì)造成液體飛濺，燒到人體衣物，若不小心濺到身上或皮膚上必須立即用大量的清水沖洗）向小燒杯中加入2mL的濃硝酸，用電爐加熱2min，然后加入6mL的鹽酸，加入時(shí)要沿杯壁緩慢加入，并蓋上表面皿，這時(shí)液體會(huì)有飛濺，等液體快要消失時(shí)取下（不能烤糊了或過(guò)干了）放冷。向燒杯內(nèi)加入50mL定量濾紙漿，用玻璃棒攪拌均勻，過(guò)濾，用熱硝酸（2＋98）洗滌燒杯玻璃棒沉淀6次，將沉淀濾餅放到蒸發(fā)皿上內(nèi)置于真空干燥箱內(nèi)干燥2h溫度100℃，取下干燥好的濾餅，放到50mL的坩堝上，置于電熱板上加熱灼燒，至濾紙燃燒為灰燼。第二步，將浸取漿液用定量濾紙過(guò)濾，洗液為蒸餾水，用鑷子取下濾餅，放到干凈干燥的表面皿上置于真空干燥箱中干燥2h，干燥溫度100℃，干燥時(shí)不應(yīng)隨意打開干燥箱。L1的NaSiO3溶液,加入2mL過(guò)氧化氫，5mL的丙酮，按編號(hào)加入1 mol15第二章 實(shí)驗(yàn)部分第二章 實(shí)驗(yàn)部分 試劑和儀器 主要試劑實(shí)驗(yàn)使用的主要試劑及其純度等級(jí)和生產(chǎn)廠家如下：硫脲 CP 天津化學(xué)試劑廠硫酸 AR 北京化學(xué)試劑廠鹽酸 AR 天津化學(xué)試劑廠硝酸 CP 北京化學(xué)試劑廠雙氧水 AR 北京化學(xué)試劑廠硅酸鈉 AR 北京化學(xué)試劑廠氫氧化鈉 AR 北京化學(xué)試劑廠亞硫酸鈉 AR 北京化學(xué)試劑廠丙酮 AR 北京化學(xué)試劑廠高度去離子水 儀器設(shè)備GT163（原LG163）型高速離心機(jī)STY陶瓷電熱板DF101S型磁力攪拌恒溫水浴鍋等實(shí)驗(yàn)基本設(shè)備用AA9000型原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定浸取渣中的金殘余含量真空干燥箱，馬弗爐等 堿性硫脲浸金的試驗(yàn)方法步驟 硫脲浸金pH為變量時(shí)第一步，取300毫升的燒杯11個(gè)分別編號(hào)aa2 … a11，用移液管各加入25mL1mol軌道能量數(shù)據(jù)比較表明:酸性溶液中硫脲較為穩(wěn)定，堿性溶液中硫脲不穩(wěn)定，分子中硫易反應(yīng)轉(zhuǎn)化為其他物質(zhì)，這便是堿性硫脲不穩(wěn)定的根本原因。如酸性溶液中有共價(jià)鍵的存在，聯(lián)氫硫脲異構(gòu)體的最高占據(jù)軌道HOMO能量為﹣，最低空分子軌道LUMO能量為﹣。通過(guò)PM3方法[32]計(jì)算得到的分子軌道圖和相關(guān)數(shù)據(jù)如下：?jiǎn)我坏牧螂宸肿又熊壍乐饕植荚诹蛟由?，硫脲中的硫原子是硫脲分子中最活躍的部分，硫脲的分解一定硫原子的行為有關(guān)。在化學(xué)穩(wěn)定性方面，硫脲在堿性環(huán)境中的分解率隨堿度的上升而增加，加熱條件下分解會(huì)更嚴(yán)重，在室溫下無(wú)氧化劑的堿性溶液中硫脲的分解并不嚴(yán)重。圖1—1 硫脲分子的結(jié)合水最穩(wěn)定構(gòu)型圖1—2 水溶液中硫脲異構(gòu)紅外光譜圖同時(shí)紅外光譜也測(cè)定了硫脲的分子異構(gòu)，如圖1—2所示吸收峰1即使碳氮雙鍵的吸收峰，既證明了硫脲的異構(gòu)存在?，F(xiàn)在我們從微觀角度看酸性或堿性硫脲浸金實(shí)驗(yàn)[32]，堿性硫脲浸金與酸性相比硫脲的穩(wěn)定性很差，要實(shí)現(xiàn)堿性環(huán)境下硫脲浸金就必須找到一個(gè)合適的穩(wěn)定劑減少硫脲的消耗。電子密度是靜電力強(qiáng)弱的衡量標(biāo)準(zhǔn)，決定物質(zhì)的活潑性和基本性質(zhì)，在