【正文】 感謝研究生班的全體同學(xué)幾個月來的關(guān)心和支持！感謝所有關(guān)心和幫助過我的人們！ 。M. Processing， 1984 [20] 夏光祥 . 硫脈提金研究，化工冶金， 1987， 28 一 34 [21] Schulze. leaching precious metals by thiourea， Erzmetall ， 1984 [22] 李進(jìn)善，張福鑫，黃淑蘭 .硫脲從低品位含金硫化礦及其焙砂酸浸渣中回收金， 黃金，1993， 22(4):24 一 27 [23] 談定生，奧古斯圖，諸永泉， 等 .用硫脲法從含金黃鐵礦中浸出金，中國稀土學(xué)報， 1998，12(4):32 一 38 [24] 黃禮煌，彭帕云 .硫脲浸出一電積一步法提金的試驗研究，黃金， 1981， 2(4):31 一 35 參考文獻(xiàn) 27 [25] 彭鐵輝 . Fe3+一硫脲水溶液浸出金最佳 pH 值的計算，黃金， 1989， 10(5):39 一 41. [26] 程瑞學(xué) .硫脲浸出金和銀的微觀機(jī)理，黃金， 1987， 10(4):18 一 21 [27] 趙剛，鐘宏，王帥， 等 .硫酸燒渣中金銀的浸出，中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院化工冶金所，2020 [28] 薩本嘉，張方宇，程華 .堿性硫脲溶金的研究，黃金， 1984， 12(2):23 一 26 [29] Zouboulis . Kydors . Matis . 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45℃ 以下的溫度找到合適的溶金反應(yīng)溫度是可行的， 由圖像曲線可知溫度在 20℃左右時僅僅率很低， 硫脲浸金的活化能并不太高，但溫度太低時反應(yīng)就會變慢甚至停止 ，隨著溫度的升高 ，浸金率也增大， 這是因為受擴(kuò)散作用控制的反應(yīng)速率由于溫度的升高而擴(kuò)散加速， 當(dāng)溫度達(dá)到 35℃時， 擴(kuò)散速率很高，同時吸附解吸 過程也最有利于溶金反應(yīng)， 浸金率達(dá)到最高，而溫度繼續(xù)升高 圖 33 不同溫度下的浸取率 時， 浸金率又下降了， 溫度較高也影響了硫脲在金粒表 面的吸附 ， 若果想 同時又使反應(yīng)速率和浸取率達(dá)到雙高的結(jié)果，所以控溫在 35℃ 為最佳工業(yè)反應(yīng)條件 。L1 c3 25mL 表 33 不同穩(wěn)定劑下的測試結(jié)果 試樣編碼 氫氧化鈉加入量mL 亞硫酸鈉加入量 金殘余檢測結(jié)果g/t 浸取率 % c1 25 25mL 實驗 證明 了含穩(wěn)定劑 硅酸鈉 的浸取率優(yōu) 于 用 亞硫酸鈉 作為穩(wěn)定劑的浸取率。L1的亞硫酸鈉溶液 ， 2mL 過氧化氫， 5mL 的丙酮，加入 氫氧化鈉溶液，加入磁子電磁攪拌中速，控溫在 28℃ 浸取 ， 浸取時間為 4h。 圖 32 不同時間下的浸取率 穩(wěn)定劑 類型 為變量時 實驗結(jié)果分析 以穩(wěn)定劑為變量時的實驗條件為： 用移液管 各 加入 25mL1mol 將實7572737475767778798081浸取率%pH 值第三章 實驗結(jié)果與數(shù)據(jù)分析 21 驗數(shù)據(jù)作圖如 圖 32，我們可直觀的 得知 起初曲線的斜率很大表明 硫脲的浸取速率在反應(yīng)開始時最大 ，在兩個半小時時反應(yīng)達(dá)到 K 點即反應(yīng)量一半的點， 當(dāng)浸取 時間為四小時時，浸金的反應(yīng)速率變得很小很小以致一個小時后的浸取率沒有多大改觀， 可見浸金的后期過程反應(yīng)速率極其微弱，從表面分析 反應(yīng)的初期金表面吸附了大量的硫脲，形成電化學(xué)薄膜反應(yīng)的良好條件，從反應(yīng)平衡 的 角度討論反應(yīng)后期由于硫脲的分解使反應(yīng)向著不利于溶金的方向進(jìn)行，所以浸金效率就大大下降，當(dāng)然也有金含量減少等方面的 影響 。L1 的硫脲溶液 ， 25mL酸堿度也會對氧化還原電勢有較大影響， pH 值必須有一個最佳值滿足提供即足夠的氧化還原電勢和又不使 溶金 過氧化 鈍化 現(xiàn)象產(chǎn)生。 圖中顯示堿性硫脲 浸金和酸性硫脲浸金 的結(jié)果圖像 類似都有一個最佳 pH 值使浸出率 達(dá) 到最 高 水平，當(dāng)溶液 pH 值為 時浸金率最大，大于或小于這一pH 值都會使浸取率下降。L1 的硫脲溶液， 25mL第三章 實驗結(jié)果與數(shù)據(jù)分析 19 第三章 實驗結(jié)果與數(shù)據(jù)分析 原料中金的品位大約為 。 以下步驟與 pH 為變量時的第二步、第三步步驟一樣。L1 的 NaSiO3溶液 ,加入 2mL 過氧化氫， 5mL 的丙酮，加入 25mL氫氧化鈉溶液，將各組燒杯加水稀釋到 250mL，取已經(jīng)過干燥研磨處理后的氰化渣分別稱量 25g（精確到 ）加入燒杯中，加入磁子電磁攪拌中速，控溫分別為 28℃ ，浸取 4h。L 35mLL1的硫脲溶液 ,分別加入 5mL測出六組不同浸出溫度下的浸出率。L1的 NaSiO3溶液 ,加入 2mL 過氧化氫， 5mL 的丙酮，加入 25mL 氫氧化鈉溶液，將各組燒杯加水稀釋到 250mL，取已經(jīng)過干燥研磨處理后的氰化渣分別稱量 25g（精確到 ）加入燒杯中，加入磁子電磁攪拌中速，控溫分別為 20℃ 、 25℃ 、 30℃ 、 35℃ 、 40℃ 、 45℃ ，浸取 4h。 硫脲浸金浸出溫度為變量時 取 300 毫升的燒杯 6 個分別編號 d d d d d d6，用移液管各加入25mL1mol第二章 實驗部分 18 以下步驟與 pH 為變量時的第二步 、第三步步驟一樣。L1的亞硫酸鈉溶液 ,加入 2mL 過氧化氫， 5mL 的丙酮，加入 氫氧化鈉溶液，將各組燒杯加水稀釋到 250mL，取已經(jīng)過干燥研磨處理后的氰化渣分別稱量 25g（精確到 ）加入燒杯中，加入磁子電磁攪拌中速，控溫在 28℃ 浸取。L1的亞硫酸鈉溶液 ,加入 2mL 過氧化氫， 5mL 的丙酮，加入 15mL氫氧化鈉溶液，用移液管向 c3加入 25mL1molL1的亞硫酸鈉溶液 ,加入 2mL 過氧化氫， 5mL 的丙酮，加入 25mL 氫氧化鈉溶液，用移液管 向 c2加入 25mL1mol 硫脲浸金穩(wěn)定劑為變量時 取 300 毫升的燒杯 3 個分別編號 c c c3，用移液管向 c1加入 25mL1mol 以下步驟與 pH 為變量時的第二步、第三步步驟一樣。L1的 NaSiO3溶液 ,加入 2mL 過氧化氫， 5mL 的丙酮，加入 25mL 氫氧化鈉溶液，將各組燒杯加水稀 釋到 250mL，取已經(jīng)過干燥研磨處理后的氰化渣分別稱量 25g（精確到 ）加入燒杯中，加入磁子電磁攪拌中速，控溫在 28℃ 浸取。 硫脲浸金時間為變量時 取 300 毫升的燒杯 5 個分別編號 b b b b b5，用移液管各加入25mL1mol以水調(diào)零，測量標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度曲線，作為標(biāo)準(zhǔn)曲線。 第二章 實驗部分 17 金標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 原子吸收分光光度計用乙炔空氣火焰，波長置于 處，用蒸餾水調(diào)零，稱取純金 ，置于 100mL 的燒杯中加入 20mL 王水，蓋上表面皿加熱溶解，取下水洗表面皿和燒杯壁，冷卻，移入 1000mL 的容量瓶中稀釋至刻度， 混勻，待用。 注意此步驟中的用電爐不能過熱，防止大量液體飛濺，使反應(yīng)弱化。然后再放到馬弗爐中高溫 600℃ 灼燒 15min，取下放冷。 第三步，按照國標(biāo) 金含量測定方法，步驟如下 ： 用電子天平稱取 樣品（精確到 ）于 250mL 的燒杯 中，加入 事先配制好的 硝酸（ 1＋ 1） 20mL（也可用濃硝酸代替） ，蓋上表面皿 （表面皿的作用是防止金的蒸發(fā)損失，同時減少水分蒸發(fā)防止蒸干燒杯） ，水浴加熱 60℃ 溶解 1h，取下，水洗表面皿和燒杯壁，加熱煮沸。L1的氫氧化鈉溶液 45mL、 35mL、 25mL、第二章 實驗部分 15 20mL、 15mL、 10mL、 5mL、 ，和濃度為 的氫氧化鈉溶 液 20mL、 10mL、 共十一組，將各組燒杯加水稀釋到 250mL，分別測試各溶液的 pH 值并記錄，取已經(jīng)過干燥研磨處理后的氰化渣分別稱量 25g（精確到 ）加入燒杯中，加入磁子電磁攪拌中速，控溫在 28℃ 浸取 4h。L1的硫脲溶液和 25mL在亞硫酸鈉存在的堿性環(huán)境中，硫脲分子的最高占據(jù)軌道 HOMO 能量為﹣ ，低于﹣ 的堿性溶液最高占據(jù)軌道能量，所以亞硫酸鈉類物質(zhì)具有穩(wěn)定作用，聯(lián)系紅外光譜可知這是由于硫脲分子形成了環(huán)狀結(jié)構(gòu)同時形成了穩(wěn)定的硫氫鍵。堿性水溶液中硫脲最高占據(jù)軌道 HOMO 能量為﹣ ，最低空分子軌道LUMO 能量為 。硫脲的最高占據(jù)軌道 HOMO能量為﹣ ，最低空分子軌道 LUMO 能量為﹣ 。在酸性環(huán)境中，硫脲的分解隨酸度的增加而增加，同時溫度越高分解越快，但比堿性環(huán)境中慢，在 pH 值小于 2 時分解作用會逐漸明顯，在酸 性溶液中硫脲表現(xiàn)還原性，可被氧化成多種物質(zhì)，常溫下可以較容易地被氧化為二硫甲脒以及元素硫和硫酸根，氧化過程較為緩慢，反應(yīng)方程式： 2SC（ NH2） 2＝（ SCN2H3） 2＋ 2H＋ ＋ 2e CNNH2＋ S＋ 2H＋ ＋ 2e＝ SC（ NH2） 第一章 引言 12 圖 1—3 堿性浸取介質(zhì)中硫脲分子的異構(gòu)體 圖 1—4 含亞硫酸鈉堿性介質(zhì)中硫脲的最穩(wěn)定構(gòu)型 在堿性硫脲中硫脲易分解為硫化物和氨基氰，氨基氰分解為尿素，方程式為： SC（ NH2） 2+2NaOH=NaS+CNNH2+2H2O CNNH2+H2O=CO（ NH2） 2 第一章 引言 13 在硫脲的堿 性溶液中，硫脲可以與許多金屬陽離子生成硫化物沉淀，所以硫脲具有很強(qiáng)的選擇性，只要穩(wěn)定存在就能應(yīng)用提金。已 知文獻(xiàn)中的堿性硫脲最穩(wěn)定構(gòu)形和含亞硫酸鈉的堿性溶液中的構(gòu)形如圖 1—3，圖 1—4 與酸性環(huán)境下形成共價鍵不同，堿性環(huán)境中不能形成共價鍵，但在含有亞硫酸鈉的堿性溶液中硫脲分子的氫可以與亞硫酸中的氧形成氫鍵如 圖 1—4 的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，成環(huán)使硫脲的分子結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。經(jīng)大量實驗已知亞硫酸鈉類物質(zhì)具有穩(wěn)定劑的作用，于是研究它們的構(gòu)效關(guān)系成為一個熱點，從分子力學(xué)角度的最穩(wěn)定的水溶液中的硫脲結(jié)合水異構(gòu)體如下圖 1—1 硫脲分子碳氮單鍵已轉(zhuǎn)化為碳氮雙鍵，并會轉(zhuǎn)化為二硫甲脒，造成硫脲的損失。二者的差值即代表分子的穩(wěn)定性，相差愈