大學(xué)生增塑劑水解的研究畢業(yè)論文-文庫(kù)吧資料
2025-06-28 00:47本頁(yè)面
【正文】 水溶液中鄰苯二甲酸二甲酯的臭氧氧化。并建立了水解反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程R 酸 =K1 一K 2C酸 。同時(shí)進(jìn)行了無水解劑的對(duì)比實(shí)驗(yàn) 。結(jié)果表明了：在25℃條件下隨著緩沖溶液pH值的增大，冠醚化單Schiff 堿的Co (Ⅱ) 和Mn ( Ⅲ) 配合物催化PNPP 水解速率提高，在相同條件下，CoL 2和MnL 2Cl 配合物催化BNPP 水解的表觀一級(jí)速率常數(shù)k obs分別是BNPP 自水解速率常數(shù)的910 5和1106倍左右。單 Schiff 堿Co ( Ⅱ) 和Mn ( Ⅲ) 配合物由本實(shí)驗(yàn)室提供.。其實(shí)驗(yàn)儀器及試劑：GBC2916 型UV2VIS 分光光度計(jì)，ZD22型酸度計(jì)，BNPP( 對(duì)硝基苯酚磷酸二酯,Sigma 公司) 。 增塑劑酯類水解的研究現(xiàn)狀：根據(jù)文獻(xiàn)資料的調(diào)查，對(duì)各類增塑劑水解的研究方法主要為：高效液相色譜法，紫外一可見光譜法、毛細(xì)管電泳法等 。 2 空間效應(yīng)的影響 對(duì)酰氧鍵斷裂的雙分子機(jī)理（）的影響 在此類反應(yīng)中，酯水解的控速步驟是親核試劑進(jìn)攻羰基碳生成四面體中間體 ，相應(yīng)羰基碳由sp2雜化轉(zhuǎn)變?yōu)?sp3 雜化 ，R和R *的空間效應(yīng)愈大 ，愈不利于中間體的生成 ，酯的水解速率就愈小(見表 6—7) 【】 表6 RCO2C2H5在乙酸（60℃）中磺酸催化水解相對(duì)速率R CH3 CH2Cl CHCl3 CCl3相對(duì)速率 1 表7 CH3CO2R、 在鹽酸溶液中（25℃）水解的相對(duì)速率R CH3 C2H5 (CH3)2CH (CH3)3C C6H5CH2 C6H5相對(duì)速率 1 對(duì)于表6可知，因取代基的電子效應(yīng)對(duì)酯的酸性水解無顯著影響，故氯取代甲基的氫后對(duì)水解的影響是取代使得R的體積增大引起的。若羰基與供電子取代基相連，其共軛效應(yīng)穩(wěn)定了酯，使其水解速率減小 【】表 2 RCO2C2H3 在堿性水溶液（25℃）中水解相對(duì)速率R CH3 CH2Cl CHCl2 CH3CO CCl3相對(duì)速率 1 290 6130 7200 23150表3 對(duì)CC 6H4CO2C2H3堿性水解的相對(duì)速率C NO2 Cl CH3 OCH3相對(duì)速率 110 1 （2） 對(duì)酯的 （）機(jī)理的影響 R、R *的供電子基有利于酯的質(zhì)子化 ，但不利于親核試劑的進(jìn)攻；吸電子基則有利于親核試劑的進(jìn)攻，但不利于酯的質(zhì)子化 ，放電子效應(yīng)對(duì)（）的影響較小。影響酯水解的因素為電子效應(yīng)和空間效應(yīng)。熱力學(xué)計(jì)算表明，鄰苯二甲酸二甲酯（DMP ）水解為微吸熱反應(yīng)，常溫下其水解程度很小，隨溫度升高，水解程度顯著增大。而堿為水解劑時(shí)，反應(yīng)中生成的酸被 0H 一 所中和．反應(yīng)為不可逆反應(yīng)。RCOHORRCOHOR39。189。203。RCOH2 在堿類水解劑下，酯類水解機(jī)理為： RCOR39。OHRCOH+191。236。198。170。202。2RCOHHR39。 酯類水解的反應(yīng)機(jī)理：1 在酸類水解劑下，酯類水解機(jī)理為： RCOR39。(5) 廢天然油 代替增塑劑：如廢菜子油、廢芝麻油、廢魚油和廢貝肉油等均可以代替三分之一用量以下的 DOP 類的增塑劑，若替代量超過三分之一，則影響制品的性能，如易脆、易滲出油。乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA) 等，EVA 也起增韌劑作用。其相容性、電氣絕緣性、耐寒性、熱穩(wěn)定性均良好。(2) 馬來酸二丁酯 (UIN 丁二酸二丁脂 )：對(duì)一般不容易增塑的樹脂，如聚丙烯睛、聚甲基丙烯酸醋類，可有效的增塑，還可以提高 PVC 制品的光潔度和透明度，但其特點(diǎn)是揮發(fā)性大。(1) 偏苯三酸三辛酯 (TOTM)：其它增塑劑(1) 季戊四醇酯類季戊四醇脂肪酸:常用于耐高壓電線電纜中。(2) 癸二酸丙二醇聚酯 (G25)：一般多與 DOP 類并用，多用于汽車、電線電纜、電冰箱等民期使用的制品中 【14】偏苯三酸酯類偏苯三酸 醋類增塑劑，兼有單體型和聚合型兩種增塑劑的優(yōu)點(diǎn)，揮發(fā)性低，遷移性小、耐抽出、耐久性好。聚合型增塑劑(1) 己二酸丙二醇聚酯 (G50)：常用于耐久制品。(3) 磷酸三辛酯 (TOP)：耐侯性和相容性好，揮發(fā)性大，有遷移性，加工性差常與 DOP 并用。與有機(jī)錫穩(wěn)定劑并用，有很好的協(xié)同效應(yīng)，可減少主穩(wěn)定劑用量 【14】7,磷酸酯類(1) 磷酸三甲酯 (TCP)：常用于電纜、人造革、板材中。(5) 環(huán)氧棉子油：用作 PVC 的增塑劑兼穩(wěn)定劑，效果良好。(3) 環(huán)氧油酸丁酯 (EBST)：或叫環(huán)氧十八酸丁酯，或叫環(huán)氧硬脂酸丁酯適用于低溫農(nóng)業(yè)透明薄膜、人造革等，一般添加量為 5%10%。(2)環(huán)氧硬脂酸辛酯(EDS) ：也叫做環(huán)氧脂肪酸辛酯是優(yōu)良的輔助增塑劑兼穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定性和耐火性優(yōu)良，耐低溫、耐揮發(fā)。(3) 癸二酸二辛酯 (DOS)：除作耐寒增塑劑外，還可用作發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油。(2) 甘油三醋酸酯、甘油三丁酸酯：均無毒，多用于纖維素塑料 【12】脂肪族二元酸酯類(1)已二酸二辛酯(DOA) ：是良好的耐低溫增塑劑，但相容性較差，有一定的耐熱，耐光性能，潤(rùn)滑性能好，制品手感良好。(1) 氯化石蠟：耐寒性較差，加入 份酚類穩(wěn)定劑可提高氯化石蠟的熱穩(wěn)定性。(8) 鄰苯二甲酸二 (十三)酯 ( DTDP) ：耐高溫、耐萃取，柔順性保持力強(qiáng)，防霧能力高。(6) 鄰苯二甲酸二仲辛酯 (DCP)與 DAP 相近。(4) 鄰苯二甲酸丁芐酯 (BBP)：可將 BBP 和鄰苯二甲酸二節(jié)酷混合，作為BD 增塑劑，其耐污染能力極好。(2) 鄰苯二甲酸二異辛酷 (DIOP)：可作 DOP 的代用品，對(duì) PVC 糊是一種最適用的增塑劑，有臭味。(1) 鄰苯二甲酸二辛酯 (D0P)：DOP 的毒性很低，沒發(fā)現(xiàn)致癌作用，但能夠通過各種途徑侵入機(jī)體和造成環(huán)境污染，其原因是遷移和揮發(fā)造成的。(7) 增塑劑的重要特點(diǎn)還應(yīng)具有原料成本低，使用效率高的優(yōu)點(diǎn)。(5) 增塑劑還應(yīng)具有耐污染、抗菌性好、電絕緣性好和粘度穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)，在使用時(shí)也應(yīng)注意這一特點(diǎn)。(4)增塑劑的另一特點(diǎn)是易燃性應(yīng)小，一旦制品發(fā)生燃燒，應(yīng)具有抑制燃燒的能力。當(dāng)增塑劑和樹脂相容的時(shí)候，不致于從原制品中遷移到表面。如 DBP 其揮發(fā)性損失大，在使用中將增加 PVC 的生產(chǎn)成本。(2) 作為一種增塑劑，應(yīng)當(dāng)是一種高沸點(diǎn)，低揮發(fā)性的化合物。其合成工藝主要為二甘醇二苯甲酸酯的合成 【2】 ，增塑劑癸二酸二丁酯的合成 【3】 . 癸二酸二(2乙基己)酯的合成 【4】 ，聚酯增塑劑的合成 【5】 ，環(huán)氧增塑劑的生產(chǎn)工藝 【6】 ，BDNPA /F 增塑劑的合成 【7】 ，過氧化氫一步法制備環(huán)氧亞麻油工藝 【8】 ，新型增塑劑 NPBIB 的合成 【9】 . 增塑劑的性能要求 【10】 ：(1) 增塑劑與樹脂有良好的相容性為先決條件，增塑劑除 85%用于 PVC 外，、聚乙烯醇縮醛、纖維素樹脂、聚氨酯、熱固性樹脂等。目前全世界增塑劑生產(chǎn)能力約 700 多萬噸，年產(chǎn)量約 500 萬噸。增塑劑早在 19 世紀(jì)就已經(jīng)產(chǎn)生，當(dāng)時(shí)主要用于硝酸纖維素。增塑劑的主要作用是削弱聚合物分子之間的次價(jià)健，即范德華力，從而增加了聚合物分子鏈的移動(dòng)性，降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶性，即增加了聚合物的塑性，表現(xiàn)為聚合物的硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度下降，而伸長(zhǎng)率、曲撓性和柔韌性提高。 NMR。關(guān)鍵詞：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP） ；水解；NMR；紅外光譜（IR）ABSTRACTIn this paper, dime
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