【正文】 測其產(chǎn)率[22]。將反應(yīng)管密封，于60/80/90177。反應(yīng)管反復(fù) 抽取、填充氬氣（此過程需重復(fù)三次）。 此方法容易控制，反應(yīng)的影響因素比較少，制得的納米碘化亞銅顆粒比較細(xì)小，粒徑符合要求，故選用此種方法制得的碘化亞銅進(jìn)行催化鹵代芳烴與含氮雜環(huán)類化合物的偶聯(lián)反應(yīng)的研究[21]。H2O（），機(jī)械攪拌，2h后加入2g的KI攪勻，轉(zhuǎn)移至60ml的高壓反應(yīng)釜中，加無水乙醇至容積的90%處，置于160℃的的烘箱中反應(yīng)4h，冷卻離心，洗滌在60176。 溶劑熱法制備碘化亞銅:0176。故制出的催化劑粒徑很難達(dá)到要求，做催化劑的催化效果不理想。澄清的溶液會慢慢變混濁，表明形成非常細(xì)小的顆粒，高速離心分離小顆粒，用無水乙醇多次洗滌分離得到CuI的納米顆粒。準(zhǔn)稱超聲分散下的200mg（）的CuI，先溶解在30ml的乙腈中，然后向淺黃色的乙腈溶液中加20ml的DMF溶劑，得到混合溶液，常溫下旋轉(zhuǎn)脫溶除去乙腈溶劑，得到亮綠色的溶液。 納米碘化亞銅的制備 沉淀法制納米碘化亞銅:將所有儀器洗凈，并用蒸餾水清洗。b10mol%的納米碘化亞銅。但總體來說以上列出的幾種碘苯的衍生物在最優(yōu)條件下的產(chǎn)率都比較高，其中4碘苯甲酸、2碘苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)到99%Table 3: 納米碘化亞銅催化下的溴代芳烴轉(zhuǎn)化為酚的合成[a]a 此反應(yīng)在納米碘化亞銅（110mol%）催化下，40%四丁基氫氧化銨水溶液（2ml/.）中加熱到80℃下反應(yīng)48小時。產(chǎn)率是分離出的產(chǎn)物的。對于溴苯，在nanoCuI(.)作為催化劑、nBu4NOH 40% aq （2mL/ eq.）在80℃條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率基本可以達(dá)到78%。對于溴苯：在10mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃和80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率分別為0、11%；在50mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率為42%；在50mmol% nanoCuI作為催化劑、5倍當(dāng)量的nBu4NOH 40% aq作為堿在80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率為45%；在50mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在90℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率為27%；在110mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率為78%。在2mmol% nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃反應(yīng)條件下反應(yīng)15h產(chǎn)率為74%。在5mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃反應(yīng)條件下反應(yīng)24h產(chǎn)率達(dá)到98%；在CsOH、Me4NOH 14% aq、Et4NOH 22% aq作為堿時產(chǎn)率分別為71%、79%、87%；在2mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃反應(yīng)條件下反應(yīng)24h產(chǎn)率達(dá)到97%；在1mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃和80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)24h產(chǎn)率分別為75%和83%。.=不反應(yīng)，np=納米。c反應(yīng)在15h內(nèi)完成。3H2O分析純上?；瘜W(xué)試劑有限公司直接使用間苯二甲醚分析純Alfa Aesar直接使用碘苯化學(xué)純上海化學(xué)試劑有限公司直接使用1，10菲羅琳分析純天津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心直接使用碳酸鉀化學(xué)純中國醫(yī)藥上?；瘜W(xué)試劑公司直接使用DMSO分析純江蘇強(qiáng)盛化工有限公司分子篩干燥氫氧化鉀82%上海化學(xué)試劑有限公司 碾成粉末使用Al2O3/KF超強(qiáng)堿90%自制直接使用溴苯分析純上海飛祥化工廠直接使用碳酸銫化學(xué)純中國醫(yī)藥上?；瘜W(xué)試劑公司直接使用油酸化學(xué)純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司直接使用對溴碘苯分析純阿拉丁試劑公司直接使用對碘苯甲醚分析純Alfa直接使用對氟碘苯分析純百靈威試劑公司直接使用對碘苯甲酸分析純阿拉丁試劑公司直接使用對碘硝基苯分析純Alfa直接使用鄰碘苯甲酸分析純百靈威試劑公司直接使用3,4二甲基碘苯分析純阿拉丁試劑公司直接使用鄰碘苯甲醚分析純Alfa直接使用鄰甲基碘苯分析純Alfa直接使用對溴硝基苯分析純百靈威試劑公司直接使用鄰溴苯甲酸分析純Alfa直接使用鄰溴苯甲醚分析純阿拉丁試劑公司直接使用對溴甲苯分析純百靈威試劑公司直接使用鄰溴甲苯分析純Alfa直接使用對氯溴苯分析純Alfa直接使用 反應(yīng)結(jié)果呈現(xiàn) 最優(yōu)反應(yīng)條件探索Table 1: 鹵代芳烴羥化反應(yīng)的優(yōu)化[a]EntryCat. (mmol %)BaseSolventT/ ℃Yield [%][b]1CuI(10)KOHH2O60.2CuI(10)CsOHH2O6073CuI(10)nBu4NOH 40% aq.60464CuI(np(5))nBu4NOH 40% aq.60985CuI(np(5))CsOHH2O60715CuI(np(5))Me4NOH 14% aq60796CuI(np(5))Et4NOH 22% aq60877CuI(np(2))nBu4NOH 40% aq.60978CuI(np(1))nBu4NOH 40% aq.60759CuI(np(1))nBu4NOH 40% aq.808310CuI(np(2))nBu4NOH 40% aq.505711[c]CuI(np(2))nBu4NOH 40% aq.607412[d]CuI(10)nBu4NOH 40% aq.604213CuI(np(10))nBu4NOH 40% aq.60.14CuI(np(10))nBu4NOH 40% aq.801115CuI(np(50))nBu4NOH 40% aq.804216[e]CuI(np(50))nBu4NOH 40% aq.804517CuI(np(50))nBu4NOH 40% aq.902718CuI(np(110))nBu4NOH 40% aq.8078a112用納米碘化亞銅催化碘苯反應(yīng)24h，1317納米碘化亞銅催化溴苯48h，根據(jù)記錄，堿3倍底物當(dāng)量，14%四甲基氫氧化銨堿水溶液（2ml/.），22%四乙基氫氧化銨（2ml/），40%的四丁基氫氧化銨水溶液（2ml/.）反應(yīng)24小時。 實驗試劑與儀器 實驗儀器儀器名稱型號廠家氣相色譜儀SP6890山東魯南瑞虹化工儀器有限公司旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器RE52AA上海亞榮生化儀器廠真空干燥箱DZF6021上海三發(fā)科學(xué)儀器有限公司電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱1011上海躍進(jìn)醫(yī)療器械廠迷你離心機(jī)WTL長沙湘儀離心機(jī)儀器有限公司電子天平FA2004N上海精密儀器科學(xué)有限公司循環(huán)水式真空泵SHBⅢ鄭州長城科工貿(mào)易有限公司旋片式真空泵2XZ2臨海市譚氏真空設(shè)備有限公司2XZ1三用紫外儀2F2上海市安亭電子儀器廠磁力加熱攪拌器781江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司恒溫磁力攪拌器901上海滬西分析儀器廠冰箱BCD195榮事達(dá)尖底離心管 mL愛思進(jìn)醫(yī)用塑料（臺州）有限公司真空管線—上海有機(jī)所微量進(jìn)樣器100μL上海光正醫(yī)療儀器有限公司50μL10μL此外，還有一些常用的儀器未記入表中，錐形瓶、燒杯、Schlenk瓶、吸管、層析柱、硅膠板