化學競賽輔導10醇酚-文庫吧資料
2025-06-13 16:56本頁面
【正文】 氧化醇時可用的氧化劑很多，通常有KMnO濃HNONa2Cr2O CrO3 /H2SOCrO3 叔醇因為它連羥基的叔碳原子上沒有氫，所以不容易氧化。雖然關于醇的氧化反應歷程尚不完全清楚，但有一點是肯定的，那就是與羥基相連的碳原子上有沒有氫原子有關。對叔醇來說，只能分子內脫水生成烯。消除反應涉及β位CH的斷裂，需要較高的能量。如：分子內反應機理：醇脫水的反應活性次序是：30 20 10歷程：仲醇、叔醇分子內脫水，若有兩種不同的取向時，遵守扎依采夫規(guī)則。 磷酸酯是一類很重要的化合物，常被用作萃取劑、增塑劑。⑶ H3PO4（POCL3） 所以在處理和制備硝酸酯時必須小心。 HNO3能很快地和伯醇作用生成酯，和叔醇作用生成烯。 硫酸二甲酯有劇毒，對呼吸器官和皮膚都有強烈地刺激作用。 十二醇的硫酸氫酯的鈉鹽是一種合成洗滌劑。這里著重介紹醇和無機酸的酯化反應。產(chǎn)物較純凈。尤其是和伯醇作用時，產(chǎn)物常常是亞磷酸酯而不是氯代物。醇和PCl3反應比較復雜，它不被用來制備氯代烴。如：、亞硫酰氯（二氯亞砜）反應 反應歷程：因為紅磷和溴或碘能很快作用生成PBr3,PI3。當伯醇或仲醇的β碳上具有二個或三個烷基或芳基時，在酸作用下能發(fā)生重排反應。（SN1） 芐醇、烯丙醇及仲醇可能也是通過SN1歷程。 (3)反應歷程（親核取代）： ①伯醇：（SN2） X－親核性越強反應速度越快（I－ Br Cl)因C6以下的醇溶于Lucas試劑，相應的氯代烷則不溶。烯丙式醇(CH2=CHCH2OH或C6H5CH2OH)和三級醇在室溫下和濃鹽酸一起震蕩就有氯代烴生成。與 氫溴酸（48%）作用是必須在H2SO4存在下加熱才能生成溴代烴。 （1）HX的活潑次序：HI HBr HCl. ROH的活潑次序：CH2=CHCH2OH R3COH R2CHOH RCH2OH?，F(xiàn)用分子篩，離子交換樹脂。 以前無水乙醇的制備，乙醇中加Mg。所以當醇鈉遇水時立即水解。醇與金屬的反應是隨著分子量的加大而變慢。167。事實上只有在非常干燥和高度純的乙醇樣品中呈現(xiàn)出羥基的自旋－自旋分裂信號。 一般情況下，純度不夠的醇其羥基質子在核磁共振譜中通常產(chǎn)生一個單峰。鄰近質子不對活潑氫峰形產(chǎn)生裂分，故顯示單峰。 活潑氫的峰形與活潑氫之間交換速度有密切關系。 OH活潑氫的化學位移與溶劑、溶液溫度濃度和形成氫鍵都有很大關系。但酰胺質子因交換慢不易消失，形成分子內氫鍵的活潑氫也難消失。將兩譜圖進行比較，即可以指認活潑氫。 一些活潑氫的化學位移變化很大，難以確認。如，不同濃度的環(huán)己醇的紅外光譜。而分子內氫鍵無此現(xiàn)象。 分子間氫鍵ν（OH）32002500cm1分有很寬的吸收峰，分子內氫鍵 cm1 四、醇的光譜性質 IR：OH利用這一 性質可使醇與其他有機物分開或從反應物中除去醇類。如：,。醇能溶于濃硫酸，這個性質在有機分析上很重要，它常被用來區(qū)別醇和烷烴，因為后者不溶于強酸。正因為醇能和質子形成鹽（Oxoninm salt,含有正氧離子oxonium的鹽），故醇在強酸水溶液中溶解度要比在純粹水中大。甘油富有吸濕性，故純甘油不能直接用來滋潤皮膚，一定要摻一些水，不然它要從皮膚中吸取水分，使人感到刺痛。 當醇的碳鏈增長時，羥基在整個分子中的影響減弱，在水中的溶解度也就降低，以至于不溶于水。 醇和水分子之間能形成氫鍵。高級醇和烷烴一樣，幾乎不溶于水。含有三個以下碳原子
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