化學(xué)競賽輔導(dǎo)10醇酚-文庫吧
2025-05-23 16:56 本頁面
【正文】 溶液中溶解度要比在純粹水中大。如正丁醇，它在水中溶解度只有8%，但是它能和濃鹽酸混溶。醇能溶于濃硫酸，這個性質(zhì)在有機(jī)分析上很重要，它常被用來區(qū)別醇和烷烴，因為后者不溶于強(qiáng)酸。 （MgCl2,CaCl2,CuSO4等）形成結(jié)晶狀的分子化合物，稱為結(jié)晶醇。如：,。結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。利用這一 性質(zhì)可使醇與其他有機(jī)物分開或從反應(yīng)物中除去醇類。如：乙醚中的少量乙醇，加入 CaCl2便可除去少量乙醇。 四、醇的光譜性質(zhì) IR：OH 未締合的在36403610cm1有尖峰 締合的在36003200cm1寬峰 CO 吸收峰在10001200cm1（10601030cm1 伯醇、1100cm1 仲醇、1140 叔醇）ν（OH）34003200 cm1 分子間氫鍵ν（OH）32002500cm1分有很寬的吸收峰，分子內(nèi)氫鍵 分子間氫鍵隨著溶液逐漸稀釋而變?nèi)?，?dāng)溶液變得極稀時，νOH回到正常值。而分子內(nèi)氫鍵無此現(xiàn)象。（峰位不受影響）借此可區(qū)別分子間氫鍵與分子內(nèi)氫鍵。如，不同濃度的環(huán)己醇的紅外光譜。（溶劑四氯化碳） 一些活潑氫的化學(xué)位移變化很大，難以確認(rèn)。可以在測得通常譜圖后的樣品中加兩滴重水D2O，搖動片刻，在同樣儀器條件下，再繪制一張重水交換的譜圖。將兩譜圖進(jìn)行比較，即可以指認(rèn)活潑氫。一般來說，重水交換后活潑氫信號大為減弱或消失。但酰胺質(zhì)子因交換慢不易消失，形成分子內(nèi)氫鍵的活潑氫也難消失。NMR：OH 。 OH活潑氫的化學(xué)位移與溶劑、溶液溫度濃度和形成氫鍵都有很大關(guān)系。活潑氫的化學(xué)位移因而在一個比較寬的范圍內(nèi)變化。 活潑氫的峰形與活潑氫之間交換速度有密切關(guān)系。如果交換速度快，即活潑氫在O原子上停留時間比1/1000秒短很多，它就不能感覺到鄰近質(zhì)子兩種自旋態(tài)的不同影響，而是處于一種平均環(huán)境之中。鄰近質(zhì)子不對活潑氫峰形產(chǎn)生裂分，故顯示單峰。反過來也一樣，鄰近質(zhì)子也只能處于活潑氫的兩自旋態(tài)平均環(huán)境之中，故活潑氫也不對鄰近質(zhì)子產(chǎn)生峰的裂分。 一般情況下，純度不夠的醇其羥基質(zhì)子在核磁共振譜中通常產(chǎn)生一個單峰。 質(zhì)子互換的速率可被所用的溶劑減慢，如用(CD3)2SO時，可以看到復(fù)雜的信號分裂形式。事實上只有在非常干燥和高度純的乙醇樣品中呈現(xiàn)出羥基的自旋－自旋分裂信號。表現(xiàn)出三重峰。 鄰近的亞甲基，由于和甲基質(zhì)子偶合也和羥基質(zhì)子偶合，表現(xiàn)出雙重的四重峰。167。醇中羥基上的氫較活潑，能被金屬所取代，生成氫氣和醇金屬鹽，醇能和Na,Mg,Al等反應(yīng)。醇與金屬的反應(yīng)是隨著分子量的加大而變慢。（常用于與KH作用制備叔丁鉀）醇是比水弱的酸，或者說烷氧負(fù)離子RO的堿性比OH強(qiáng)。所以當(dāng)醇鈉遇水時立即水解。所以，實驗室處理鈉渣時，不用水而用工業(yè)酒精，將少量鈉分解掉。 工業(yè)上制備乙醇鈉是通過乙醇和固體NaOH作用，并常在反應(yīng)中加苯進(jìn)行共沸蒸餾除去水，使反應(yīng)向生成EtONa方向移動。 以前無水乙醇的制備，乙醇中加Mg。然后與醇中的水反應(yīng)，得無水乙醇。現(xiàn)用分子篩，離子交換樹脂。 （1）HX的活潑次序：HI HBr HCl. ROH的活潑次序：CH2=CHCH2OH R3COH R2CHOH RCH2OH。當(dāng)一級醇與氫碘酸47%一起加熱就可生成碘代烴。與 氫溴酸（48%）作用是必須在H2SO4存在下加熱才能生成溴代烴。與濃鹽酸作用必須有氯化鋅存在并加熱才能初試氯代烴。烯丙式醇(CH2=CHCH2OH或C6H5CH2OH)和三級醇在室溫下和濃鹽酸一起震蕩就有氯代烴生成。 (2)Lucas試劑(
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