【正文】 2. 擴散法 加入某種試劑使待測成分生產(chǎn)氣體而被測定，通常在擴散皿中進行。 有些有機物質(zhì)的沸點較高，直接加熱蒸餾容易引起分解，對這些具有一定蒸汽壓的有機組分，常采用水蒸氣蒸餾，用水蒸氣蒸餾將低沸點的香味成分、胺類、有機酸等小分子化合物與主要成分及非揮發(fā)性水溶性成分分離出來，從而達到分離的目的。消化時間短（幾十秒至幾分鐘）、消化試劑用量少、空白值低，減少因消化產(chǎn)生的大量酸霧對環(huán)境的污染?？朔顺簼穹ㄏ囊恍┤秉c，但要求密封程度高，高壓消解罐的使用壽命有限。在聚四氟乙烯內(nèi)罐中加入樣品和消化劑，放入密封罐內(nèi)并在 120~150℃ 烘箱中保溫數(shù)小時。避免易揮發(fā)物質(zhì)的損失（如汞），但僅適用于含有機物較少的樣品。 ① 敞口消化法：在凱氏燒瓶中進行； ② 回流消化法：上端接冷凝管，使揮發(fā)性成分隨同酸霧冷凝回流反應(yīng)瓶內(nèi)，避免被測組分的損失，防止燒干。 為了縮短消化時間，經(jīng)常要加入一些 催化劑 如 CuSO4等，或加入硫酸鹽如 K2SO4或 Na2SO4 等以提高沸點。 [分析某些含有機物較少的樣品（如飲料）時，也可單獨使用硫酸，或加入高錳酸鉀和過氧化氫等氧化劑以加速消化進程 ] 硫酸的氧化能力較其它酸弱，沸點又高，因此需要較高的加熱溫度 。 注意事項 38 單獨使用硫酸的消化 ， 如凱氏定氮法測定食品中蛋白質(zhì)的操作 ， 用硫酸進行有機質(zhì)破壞 ， 使蛋白質(zhì)中的氮元素轉(zhuǎn)變成硫酸銨留在消化液中 ， 而不會進一步氧化成氮氧化物損失掉 。為了防止這種現(xiàn)象的發(fā)生，可加入少量硫酸以防烘干，且加入硫酸后可適當提高消化溫度，充分發(fā)揮硝酸和高氯酸的氧化能力。 37 ，先將消化瓶 離火稍冷 ，再 沿瓶壁緩慢滴加 ，如速度過猛有發(fā)生爆炸的危險。 優(yōu)點 ：氧化能力強，反應(yīng)速度快，炭化過程不明顯，消化溫度低，揮發(fā)損失小。 泡沫多 的樣品，開始時加 2~3滴癸醇或辛醇效果較好。 需放置過夜 。添加的量一次不要過多，以免溶液中殘留過多的氧化氮，不易除盡，影響以后的檢驗。但對含有鋇、鍶等金屬的樣品不宜采用此法。 在實踐中將硝酸與硫酸兩種試劑配成混合液使用，或先用硫酸再逐漸滴加硝酸的方法，可以取得更好的消化效果，是常用的一種有機質(zhì)破壞法。 （ 3） 氧化劑及常見的消化方法 實際工作中通常使用混合的氧化劑，如硝酸 — 硫酸、硝酸 —高氯酸、硫酸 —過氧化氫、硝酸 — 硫酸 —高氯酸、硝酸 —硫酸 —過氧化氫等。用于扣除樣品中試劑本底和計算檢驗方法的檢出限 。 ④ 必須在通風櫥中進行。加熱時 火力集中于消化液部分 ，瓶內(nèi)其余部分應(yīng)保持較低的溫度；在瓶口加一小漏斗，可增加酸霧冷凝，減少揮發(fā)損失。消化容器應(yīng)選擇質(zhì)地較好的硬質(zhì)玻璃，以減少碎裂及溶解成分產(chǎn)生的測定誤差。 31 （ 2） 濕法消化注意事項 ① 消化操作中應(yīng)采用質(zhì)量純凈的酸及氧化劑，注意消化容器的洗滌和清潔。 缺點 ：①不能處理大量樣品； ②有潛在的危險性，需要不斷地監(jiān)控； ③試劑用量大，在有些情況下導(dǎo)致空白值高。可采取回流手段防止易揮發(fā)性成分散失。 在消化過程中應(yīng)控制加熱溫度，防止樣品發(fā)泡外溢。 通常在適量的樣品中加入強氧化劑加熱消煮，使樣品中的有機物質(zhì)氧化分解，生成 CO H2O各種氣體等，將待測成分轉(zhuǎn)化為無機狀態(tài)而留于消化液中。 ③采取適當?shù)拇胧?加速灰化，并減少揮發(fā)損失。 缺點 28 （ 4） 灰化法注意事項 ： ①盡可能保持低溫 ， 灰化溫度應(yīng)在合理的時間內(nèi)消化完全。 此外，還會因與容器起化學(xué)反應(yīng)，或吸附在未燒盡的炭粒上，或形成化合物，以及坩堝物質(zhì)的吸留作用都能使被測元素遭受損失； ? ② 所需時間長。 (3)干法灰化的優(yōu)缺點 27 缺點 ? ① 回收率偏低。 26 主要 優(yōu)點 是： ① 能灰化大量樣品； 因灼燒后灰分少、體積小，故可加大稱樣量。C左右，不能太高也不能太低，否則會因溫度過高而造成某些成分的散失，或因溫度太低而灰化不完全，導(dǎo)致分析結(jié)果誤差。此法就是將一定量的樣品置于坩堝中加熱，使其中的有機物 脫水炭化分解氧化 ，最后再在高溫爐中灼燒成灰。 24 . 是用高溫灼燒的方式破壞樣品中有機物的方法，也稱 灼燒法 。 ③破壞后的溶液容易處理，不影響以后的測定步驟和測定結(jié)果。 23 有機物破壞方法的選擇原則是 ： ①方便，使用試劑愈少愈好。 破壞有機物質(zhì)的操作，稱為樣品的 無機化處理 。 （二）有機物破壞法 測定食品中金屬或非金屬的無機成分時，將有機物質(zhì)進行破壞，使之轉(zhuǎn)化為無機狀態(tài)或生成氣體逸出。 22 .. （一）溶劑提取法 利用 樣品各組分 在某一溶劑中溶解度的不同，將它溶解分離的方法，稱為溶劑提取法。 ； ； 。 20 樣品處理的目的 有三個： 二、樣品的處理 食品的組成是復(fù)雜的，在分析過程中各成分之間常常產(chǎn)生干擾；或者被測物質(zhì)含量甚微，難以檢出，因此在測定前需進行樣品處理，以消除干擾成分或進行分離、濃縮。 19 分樣篩 ——用來篩分體積大小不同的固體顆粒的 篩子?？s分干燥的顆粒狀及粉末狀樣品，最好使用圓錐四分法。 水分多的新鮮食品 用研磨方法混勻 水分少的食品 用粉碎方法混勻 液體食品 . . 將其溶于水或用適當溶劑使其成為溶液，以溶液作為試樣 18 用于食品分析的樣品量通常不足幾十克。 一、樣品的制備 17 水分少的食品 為了得到具有代表性的均勻樣品，必須根據(jù)水分含量、物理性質(zhì)和不破壞待測組分等要求采集試樣。 ? 樣品制備的目的 ：保證 樣品十分均勻 ，分析時取任何部分都 具有代表性 ，樣品的制備必須考慮到在不破壞待測成分的條件下進行。 樣品保存的方法 ：凈、密、冷、快 16 167。 ： 保持食品樣品中原有水分含量，防止蒸發(fā)損失和干食品的吸濕，密閉加封可防止樣品中水分的變化，若食品樣品含水量高，且分析項目多，可先測定其水分含量，而后烘干水分，保存干燥樣品，可通過水分含量而折算出鮮樣品中待測物質(zhì)的分析結(jié)果。 15 （三）樣品保存的原則 ： 根據(jù)分析的目的物不同