配位聚合ppt課件(2)-文庫吧資料
2025-05-18 13:31本頁面
【正文】 合度分布 在使用非溶解型引發(fā)劑時聚合度分布一般較寬；相反，若使用溶解型引發(fā)劑則聚合度分布較窄。 31 (2) CosseeArlman的單金屬機理 1960年， 提出了帶有一個 空位的過渡金屬原子為中心的 正八面體單 金屬活性中心 。 27 雙金屬機理的主要實驗依據(jù) ? 共催化劑的作用 ? 可溶性引發(fā)劑的研究結(jié)果 ? 端基分析 28 ? ?烯烴的富電子雙鍵在親電子的過渡金屬 Ti上配位，生成 ?絡(luò)合物 T iC l3 + A lE t 3 A lT iC lC lC lC H 3C H 2E tE t活性中心 CH2 CHRA lT iC lC lC lC H 3C H 2E tE tC H 2 C HC H 3?絡(luò)合物 ? 缺電子的橋形絡(luò)合物部分極化后，由配位的單體和橋形絡(luò)合物形成 六元環(huán)過渡狀態(tài) 29 極化的單體插入Al－ C鍵后，六元環(huán)瓦解，重新生成四元環(huán)的橋形絡(luò)合物 T iC lC lC l A lC H 2 C HC H 3C H 2 C H 3六元環(huán)過渡狀態(tài) A lT iC lC lC lC HC H 2E tE tC 2 H 5C H 3A lT iC lC lC lC HC H 2E tE tC 2 H 5C H 3鏈增長 α β α β 30 雙金屬機理的缺陷 Carrick 認(rèn)為鈦上的烷基很容易與鋁上的烷基發(fā)生交換反應(yīng)，因而用端基分析提出的聚合物端基為含有 14C的烷基并不能證明在鋁上增長。丙烯在這種活性種上引發(fā)，增長。 IV B族過渡金屬 (Ti、 Zr) 茂化合物，助催化劑為 甲基鋁氧烷 (簡稱 MAO)。 24 (4) 高效引發(fā)劑載體 加入 MgCl2和 Mg(OH)2 等超細(xì)顆粒作為載體， 使生成的引發(fā)劑高度分散在載體的表面，得到高效引發(fā)劑 。 22 (3) 第三組分 具有給電子能力的 Lewis堿 （電子給予體），如含 N、 O和 P 等的化合物，常能提高 ZieglerNatta 兩組分引發(fā)劑 的活性，增加立構(gòu)規(guī)整度和提高產(chǎn)物的聚合度。 21 (2) 助引發(fā)劑 為 第 I到第 III主族金屬的有機金屬化合物 ，主要有 鋁、鋰、鎂、鋅 的烷基、芳基化合物或它們的氫化物。即聚合物中所含 全同立構(gòu) 和 間同立構(gòu)總的百分?jǐn)?shù)，或者其中一種的百分?jǐn)?shù)稱為立構(gòu)規(guī)整度（或叫做等規(guī)度）。 如果每個結(jié)構(gòu)單元上含有兩個立體異構(gòu)中心，則異構(gòu)現(xiàn)象就更加復(fù)雜。 如果每個結(jié)構(gòu)單元上含有兩個立體異構(gòu)中心，則異 構(gòu)現(xiàn)象就更加復(fù)雜。 ? 由 同分異構(gòu) 的單體合成的 結(jié)構(gòu)異構(gòu)聚合物 （如：聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酸已酯） ? 由 非同分異構(gòu) 單體合成的 結(jié)構(gòu)異構(gòu)聚合物 （如：聚乙醛， 聚環(huán)氧乙烷， 聚乙烯醇） ? 用 一種單體 也可合成出 結(jié)構(gòu)異構(gòu)聚合物 （如： 4 聚丁二烯， 2 聚丁二烯） 14 2. 立構(gòu)規(guī)整聚合物 定義： 指那些有一種或兩種構(gòu)型 的結(jié)構(gòu)單元（即手性中心） 以單一順序重復(fù)排列的聚合 物。 配位聚合特點 12 聚合物的立構(gòu)規(guī)整性 異構(gòu)現(xiàn)象 結(jié)構(gòu)異構(gòu) (構(gòu)造異構(gòu)、同分異構(gòu) ) 立體異構(gòu) (構(gòu)型異構(gòu) ) 光學(xué)異構(gòu)體 (對映體異構(gòu) ) 幾何異構(gòu)體 (順反異構(gòu) ) 構(gòu)象異構(gòu) R(右 )型 S(左 )型 Z(順式 )
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1