儀器分析ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-11 23:37本頁(yè)面
【正文】 ) = 1025 Fe2+ + Y4 FeY2， K穩(wěn) (FeY2) = 1014 (1) 計(jì)算體系 FeY + e FeY2的條件電位； (2) 將 Y4加入含等量 Fe3+和 Fe2+溶液中，該溶液的氧化能力比原來(lái)強(qiáng)還是弱？ 解： (1) 首先寫出 Fe3+|Fe2+電對(duì)的能斯特方程 ]F e Y[]Y[]K[]Y[]K[]F e Y[0. 059 2l g]Y[]K[]F e Y[][ F e]Y[]K[]F e Y[][ F e][ F e][ F elg05 24)F e Y(4)F e Y(04)F e Y(224)F e Y(323022???????????????????????????穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)結(jié)合以上三式得：系得由形成配離子的平衡關(guān)????)S H E(05 92 l ]K[]K[0. 05 92 l g]F e Y[]F e Y[]K[]K[0. 05 92 l g2514)F e Y()F e Y(0039。消除方法有， 1. 測(cè)量殘余電流時(shí)一般采用作圖法扣除； 2. 在測(cè)量溶液中加入支持電解質(zhì)可以消除遷移電流。 3. 極譜法和伏安分析 ? 極譜定量分析的基礎(chǔ)： id = Kc ? 擴(kuò)散電流方程式： id,max = 708 zD1/2m2/3t1/6c id,平均 = 607 zD1/2m2/3t1/6c ? 極譜定性分析基礎(chǔ)：半波電位（測(cè)量方法、意義） ? 單掃描極譜法、循環(huán)伏安法、脈沖極譜法的原理和特點(diǎn)。你認(rèn)為呢？為什么？ 答：攪拌溶液是為了較快電極的響應(yīng)速度。由于玻璃電極的實(shí)際電極系數(shù)（斜率）不一定等于其理論值，為了提高測(cè)定的準(zhǔn)確性，故此應(yīng)該選擇酸度相近的 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液。測(cè)量時(shí)，先用 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)校正酸度計(jì)的標(biāo)度，是指示值對(duì)應(yīng)于標(biāo)準(zhǔn)值。若該電極的相應(yīng)斜率 S為 mV/pH，求未知溶液 pH。 2. 電位分析 ? 直接電位法的基本公式是能斯特方程； ? ISE并沒(méi)有絕對(duì)的專一性，有些離子仍可能有干擾。 ? 例題 1 由電極反應(yīng) Zn Zn2+ + 2e和 Cu2+ + 2e Cu組成的電池在 298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為 V，計(jì)算該電池反應(yīng)的平衡常數(shù)。 法拉第定律表示通電于電解質(zhì)溶液后，在電極上發(fā)生化學(xué)變化的物質(zhì)的量 n與通入的電量 Q成正比，數(shù)學(xué)表達(dá)式為： n = Q/zF， m = (Q/zF)?M F為 1 mol質(zhì)子的電荷（ 96485 C/mol），稱為法拉第常數(shù)。 那么，可見對(duì)于原電池： 陽(yáng)極就是負(fù)極，陰極就是正極 ； 對(duì)于電解池： 陽(yáng)極就是正極，陰極就是負(fù)極 ； RORO0RROO0RO0lglglglgcczFRTzFRTEcczFRTEaazFRTEE???????????由 Nernst方程有 ： RO0 lgcczFRTEE ?? ’合并前兩項(xiàng)用 E0’表示，有： 那么 E0’為氧化態(tài)與還原態(tài)的濃度均為 1時(shí)的電極電位，稱為條件電位。 43的峰可能是 CH3CO的碎片峰。 104 – 76 = 28， 可能結(jié)構(gòu)是 C=O碎片峰。 165 150 104 76 43 ? 解： 165 – 150 = 15， 可能結(jié)構(gòu)為 CH3碎片峰。 高分辨質(zhì)譜儀可以準(zhǔn)確測(cè)定分子離子或碎片離子的質(zhì)荷比，故可利用元素的精確質(zhì)量及豐度比計(jì)算元素組成。另外尚有重排離子峰、兩價(jià)離子峰、亞穩(wěn)離子峰等都可以在確定化合物結(jié)構(gòu)時(shí)得到應(yīng)用。 （ 3）碎片離子峰。 （ 2）同位素離子峰。 例 9. 某化合物在 36401740cm1區(qū)間， IR光譜如下圖所示．該化合物應(yīng)是氯苯 (I),苯 (II), 或 4－叔丁基甲苯 (III)中的哪一個(gè)？說(shuō)明理由． 例 10. 分子的每一個(gè)振動(dòng) 是否都能產(chǎn)生一個(gè)紅外吸收？為什么？ 答：不一定，只有有偶極距變化的振動(dòng)產(chǎn)生紅外吸收 例 11. 有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？ 答： （ 1）分子離子。 例 6. 將 800 nm換算為（ 1）波數(shù)，（ 2） μm單位。 外因包括：試樣狀態(tài)，測(cè)試條件，溶劑效應(yīng)，制樣方法等。 影響基團(tuán)頻率的因素有哪些 ? 答：分為內(nèi)因和外因兩個(gè)方面。 紅外吸收光譜分析 IR 何謂基團(tuán)頻率 ? 它有什么重要用途 ? 答：與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的振
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