生物催化氧化反應(yīng)ppt課件-文庫吧資料
2025-05-07 13:28本頁面
【正文】 反應(yīng)的產(chǎn)物 。 酮的還原反應(yīng) ?脫氫酶可以選擇性還原醛或酮為手性醇 。 酶偶聯(lián)法的輔酶循環(huán) ? ?常用輔酶有 NADH輔酶 I（ 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸 ） 和 NADPH輔酶 II（ 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸 ） ， 一般有 80％ 的氧化還原酶以 NADH作為輔酶 ， 10％ 的氧化還原酶以NADPH為輔酶 。 ?這一類酶已被廣泛地用于醛和酮的還原反應(yīng)中 ， 尤其是在手性醇的合成上 ， 具有廣泛的應(yīng)用前景 。 如果所轉(zhuǎn)化的底物是潛手性的 ， 則可以得到 手性產(chǎn)物 。 RO HO HH L A D HN A D 循 環(huán)+C H ORO HN A D 循 環(huán)+H L A D H自 發(fā) 進 行p r o Rp r o SRO HO RO HOORO+1,5二醇 ?馬肝醇脫氫酶 ?如 1,4或 1,5二醇中 ， 所得還原產(chǎn)物羥基醇會自然環(huán)合形成更穩(wěn)定的 5或 6元環(huán)狀半縮醛 ， 最后再被 HLADH氧化形成相應(yīng)的內(nèi)酯 。 還有報道用基因工程技術(shù)構(gòu)建了一株高表達的甲苯雙加氧化酶的工程菌珠 ， 這種菌可把 聯(lián)苯類化合物 順式二羥基化為相應(yīng)連二醇類化合物 （ ） 。 RRRO HO HO HO HRIIH2 , P d / C假 單 胞 菌 突 變 株假 單 胞 菌 突 變 株RO HO H（ 1 0 . 1 9 ）（ 1 0 . 2 0 ）?這種構(gòu)型轉(zhuǎn)變與對位取代基團的性質(zhì)有關(guān) ，一般碘的效應(yīng)大于氟和甲基 ， 且碘最后容易用還原法除去 。 該菌株對單取代苯和對位雙取代苯順式二羥基化所得連二醇產(chǎn)物構(gòu)型相反 。 微生物細胞中的雙加氧酶可以催化芳烴化合物氧化為 內(nèi)過氧化物中間體 ， 該中間體再被還原酶催化還原為順式連二醇 ， 生成手性順式二醇 ，雙加氧酶催化芳烴順式二羥基化的反應(yīng)歷程如下 。 OROOROOR環(huán)己酮單加氧酶( D A D P H 循環(huán) )( S )( R )（ N ?例如 Aciobacter sp的環(huán)己酮單加氧酶可將潛手性酮不對稱氧化為相應(yīng)的內(nèi)酯 ， 氧插入位置取決于 4位取代基 R的性質(zhì) ， 其產(chǎn)物的立體構(gòu)型取決于中間體中基團的遷移能力：當R為 CH3O、 Et、 nPr和 tBu時 ， 產(chǎn)物為 S構(gòu)型；但當 4位為 nBu時 ， 其產(chǎn)物轉(zhuǎn)變?yōu)?R構(gòu)型 ， 環(huán)己酮單加氧酶催化反應(yīng)如下所示 。生物催化拜爾 維利格反應(yīng)的 黃素輔基中間體 與過氧羧酸類似 ， 作為親核試劑進攻羰基碳 。如 Pseudomonas oleovorans ?R1 = H 、 nC5H11— 、 nC7H15— 時產(chǎn)物為R構(gòu)型 ， . =6080% ?R1=NH2COCH2C6H4O— 、CH3O(CH2)C6H4O— 時為 S構(gòu)型， . =97% OR 1 R1O 2微生物型R?又如菌種 Mycobacterium sp ?R1=H時產(chǎn)物為 R構(gòu)型 ， . = 98%；R1=PhO時產(chǎn)物為 S構(gòu)型， . = 80% OR 1 R1O 2微生物型R拜依爾 維利格反應(yīng) ?是一種合成酯或內(nèi)酯的具有很高應(yīng)用價值的合成方法 。 ?如食油假單胞菌 能催化烯烴的環(huán)氧化反應(yīng) ，此外還發(fā)現(xiàn)多種細菌也
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