引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-05 02:02本頁(yè)面
【正文】 C H3]pCON ( C2H5)2SCSOC H2C H2O C C H2n M1h νC H2C H2O C C H2OS CSN ( C2H5)2OCp]C H3C HC H2[m]M2[]M1[ nA I B Nn M2? MAEDCA引發(fā) MMA和 St聚合為活性自由基聚合過(guò)程，高轉(zhuǎn)化率時(shí)所得大分子單體參與共聚，通過(guò)調(diào)節(jié)單體和引發(fā)劑的配比以及控制聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，制備結(jié)構(gòu)明確、相對(duì)分子質(zhì)量可控的 大分子單體 。所得大單體與第二單體共聚能合成梳狀接枝共聚物。 ? otsu曾報(bào)道了 N, N二乙基二硫代氨基甲酸對(duì)乙烯基芐酯（ VBDC）既能與第二單體共聚合，而后光照下進(jìn)行接枝共聚合，也可先進(jìn)行光引發(fā)其他單體聚合，而后再與乙烯類(lèi)單體共聚合。 C2H5O COCC N C NC C O C2H5OΔC NCOC2H5O C2.122 + n S t C2H5O COCC N[ C H2C H ]n 1C HC H2.2C H2C Hn 1]C HC H2[C NCOC2H5O COC O C2H5CC N3Δ43C H2C Hn 1]C HC H2[C NCOC2H5O C+C NC C O C2H5O. .2m S tC NC C O C2H5OC2H5O COCC N[ C H2C H ]n + m 1C HC H2o r 3 + 2C2H5O COCC N[ C H2C H ]n 1C HC H2CC O C2H5OC N5? PSt經(jīng) 1H NMR分析證明，其端基為來(lái)自引發(fā)劑 DCDPS的碎片，將其作為大分子引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑進(jìn)行了 St的擴(kuò)鏈反應(yīng)和引發(fā)MMA聚合制備了 PSt— b— PMMA共聚物。 ? 其次，由于 DCDPS和 DCDTS結(jié)構(gòu)上苯基取代基數(shù)目少，每個(gè)初級(jí)自由基上只有一個(gè)苯基，使得聚合過(guò)程中生成死端聚合物的幾率減少，從而對(duì)聚合過(guò)程的控制比采用四苯基乙烷衍生物更好。 ? 反應(yīng)溫度越高，平衡建立的也越快。 ? 采用 DCDPS首次在小分子熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了 非極性單體 St的活性自由基聚合 用 DCDPS作為引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑時(shí) St苯乙烯本體聚合的 Mn與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系 聚合條件： [St] = mol/L； [DCDPS] = 102 mol/L ? 所得聚合物的數(shù)均分子量均隨單體轉(zhuǎn)化率的增加而線性增加（相對(duì)分子質(zhì)量分布在 ），表明DCDPS在 70、 85和 100℃ 時(shí)引發(fā) St本體聚合為活性自由基聚合過(guò)程。 ? 在 60～ 100℃ 均能進(jìn)行 MMA的活性自由基聚合反應(yīng)。 二． C— C鍵型高活性熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑種類(lèi)少，活性低，只能在較高的溫度（＞ 80℃ ）下實(shí)現(xiàn) 極性單體 MMA的活性聚合 ； ? 對(duì)非極性單體 St的聚合是傳統(tǒng)的自由基聚合，無(wú)活性聚合特征 ； ? 設(shè)計(jì)、合成新穎結(jié)構(gòu)的高活性熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑，以期在較低溫度下實(shí)現(xiàn) MMA的活性聚合，并擴(kuò)大能進(jìn)行活性聚合單體的范圍，是一項(xiàng)有意義的工作。 ? 1,2二取代的四苯基乙烷衍生物引發(fā)苯乙烯聚合時(shí)，得到的聚合物 ω端為五取代的 C— C鍵，鍵能比較高，受熱時(shí)不能再分解，為死端聚合； ? 引發(fā) MMA聚合時(shí)，得到的 聚合物 ω端為六取代的 C— C鍵，鍵能較低，受熱時(shí)仍能可逆分解，實(shí)現(xiàn)活性自由基聚合。 ? 一般可分為 熱
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