《引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑》ppt課件-預(yù)覽頁
【正文】 成聚合物末端的六（或五）取代的 C— C鍵上的電子云密度，從而降低了此化學(xué)鍵的強(qiáng)度，使之在受熱時(shí)容易斷裂，繼而不但實(shí)現(xiàn) MMA的活性聚合，而且也容易地實(shí)現(xiàn)了 St的活性聚合。 三． 新型光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 C H3N H COC H2S CSN ( C2H5)2T D C AN ( C2H5)2SCSC H 2OCR OR = C2H5 E D C AR = C4H9 B D C AR = C H2C6H5 B z D C AR S C N ( C2H5)2Sh νR.+SS C N ( C2H5)2..R + M.MR n +MR M.R M.n + 1nR M.+ S C N ( C2H5)2S.SS C N ( C2H5)2MR n其 中 ： R = C H3N H C C H2. ., C H3C H2O C C H2OC H3C H2C H2C H2O C C H2O, .C H2O C C H2O..光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的聚合機(jī)理 四．可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑是一類 具有 DC基團(tuán)和能進(jìn)行自由基聚合的雙鍵化合物 。也可進(jìn)行可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑與 MMA的共聚，而后利用側(cè)鏈上的 DC基團(tuán)光引發(fā)接枝聚合。 ? MAEDCA可與 MMA以任意比混合進(jìn)行共聚合，所得的無規(guī)共聚物側(cè)鏈含有 DC基團(tuán)。這是制備結(jié)構(gòu)明確的接枝共聚物的一種比較方便的方法． 五．新型多功能引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 將六取代乙烷型 C— C鍵和 DC基團(tuán)設(shè)計(jì)到一個(gè)分子中，合成出一種新的化合物： 2, 3二氰基 2, 3二（對(duì) 二乙基二硫代氨基甲酰氧基甲基）苯基丁二酸二乙酯（ DDDCS），它集中了光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑和熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的優(yōu)點(diǎn)，是一種多功能的引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑。 聚合條件： T = 85℃ ， [St] = mol/L， [DDDCS] = 102 mol/L 聚合條件： [St] = mol/L，[DDDCS] = 102 mol/L ? 在兩種情況下 DDDCS都能引發(fā)乙烯基單體活性聚合，選擇先光分解后熱分解（或倒過來）的順序進(jìn)行 MMA、 St、異戊二烯和乙酸乙烯酯的聚合，制備一系列組分和鏈長(zhǎng)可控的 ABA型的三嵌段共聚物。 ? VAc的轉(zhuǎn)化率和所得嵌段共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量均隨反應(yīng)時(shí)間的增加而增長(zhǎng)，嵌段共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量分布小于 ? 聚合過程中共聚物的組成變化的 1H NMR譜，它是以聚苯乙烯鏈段中苯環(huán)上的質(zhì)子峰為標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)控的，在化學(xué)位移為 聚乙酸乙烯酯鏈段中羧甲基的共振吸收，可以看到，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，此信號(hào)的強(qiáng)度不斷增加，說明共聚物中聚乙酸乙烯酯的含量不斷增加 PStCCDCM 和 PVAcbPStbPVAc嵌段共聚物的 1H NMR譜圖 VAc的濃度（ %）： a)： 0； b)： ； c)： ； d)： ； e)：； f)： PVAcbPStbPVAc嵌段共聚物的 DSC曲線 VAc的濃度（ %）： a)： ； b)： ； c)： ； d)： ? ℃ 的轉(zhuǎn)變?yōu)?PVAc鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，在105℃ 的轉(zhuǎn)變?yōu)?PSt鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。 ? 嵌段共聚物的 GPC、 1H NMR及 DSC的研究結(jié)果表明， PSt— CCDCM光引發(fā)乙酸乙烯酯的嵌段共聚合反應(yīng)，是一個(gè)活性自由基聚合過程。此嵌段共聚物的酯基經(jīng)水解后，可得到兩端為聚甲基丙烯酸鏈段的兩親性嵌段共聚物。 ? 由聚乙二醇（ PEG）和聚氧化四亞甲基（聚四氫呋喃， PTHF）經(jīng)兩步反應(yīng)分別合成兩端帶有 DC基團(tuán)的聚合物 PEGI和PT
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