【正文】 12 載體與金屬催化組分的作用形式有哪些？13 合金組份是如何影響催化性能的？第五章中老師在課堂上提到的內(nèi)容：吸附態(tài) 吸附狀態(tài)φI電子從反應(yīng)物 向金屬Cat 表面轉(zhuǎn)移，反 應(yīng)物變成吸附在cat上的正離子吸附形成離子鍵 正離子吸附層可降低Cat表面逸出功 若表面反應(yīng)控制步驟是生成正離子吸附態(tài)，φ需大φI 電子從金屬Cat表面向反應(yīng)物粒 子轉(zhuǎn)移，反應(yīng)物變成吸附在cat 上的負(fù)離子 吸附為離子鍵 負(fù)離子吸附層增加Cat表面逸出功 若表面反應(yīng)控制步驟是生成負(fù)離子吸附態(tài)，φ需小 Q = I－φ I φ Q （放熱） 核心關(guān)系活化吸附中等強度火山形曲線 晶面 特定的晶面呈現(xiàn)特定的催化效應(yīng)。溢流（spill over）：被吸附的活性物種從一個相轉(zhuǎn)移至不能直接生成活性物種的另一相，使另一相活化而參與反應(yīng)。催化劑表面紋理結(jié)構(gòu)、載體性質(zhì)影響反應(yīng)結(jié)構(gòu)非敏感反應(yīng)：反應(yīng)速率不受催化劑結(jié)構(gòu)影響。分散度（Dispersity) =表面原子數(shù)/總原子數(shù)晶粒 ，分散度 ，表面原子數(shù) ，晶角原子數(shù) ，表面原子配位不飽和數(shù) 。使得反應(yīng)物分之適當(dāng)扭曲變形——中等強度吸附（能量適應(yīng)），從而發(fā)生催化反應(yīng)。反應(yīng)基團(tuán)與催化劑活性中心作用而分子變形是關(guān)鍵步驟。 （3）結(jié)晶剪切 沿著剪切面八面體之間的連結(jié)從共用角變成共用邊。 造成點缺陷原因 ：機(jī)械缺陷：機(jī)械作用導(dǎo)致晶格缺陷 電子缺陷：熱、光下出現(xiàn)不正常離子導(dǎo)致晶格缺陷 化學(xué)缺陷：局外原子或離子出現(xiàn)導(dǎo)致晶格缺陷 （2） 線缺陷 邊位錯 晶格之間發(fā)生平移。填隙原子：某離子進(jìn)入空隙，正 常位空著?？瘴唬?離子從其正常位置移到表面。晶面符號：通常用指標(biāo)來描述晶面或從空間點陣中劃分出來的平面點陣。 8 晶格，晶格常數(shù)，晶面符號。 金屬的電子分成兩類： 成鍵電子：填充雜化軌道、形成金屬鍵 原子電子：未結(jié)合電子，在原子軌道中d百分?jǐn)?shù)：d軌道在成鍵軌道中的分?jǐn)?shù)如：成鍵軌道d2sp3 d百分率=2/（2+1+3）= 成鍵軌道d3sp3 d百分率=3/（3+1+3）=金屬鍵的d%↑，d帶中的空穴↓。7 過渡金屬價鍵理論的基本內(nèi)容是什么？d百分概念？ Pauling價鍵理論： 金屬晶體是由原子通過價電子形成共價鍵（金屬鍵）結(jié)合而成。當(dāng)催化劑d空穴數(shù)與反應(yīng)物分子需要的電子轉(zhuǎn)移數(shù)相近時，產(chǎn)生的化學(xué)吸附是中等的。d空穴↑，吸附作用↑。過渡金屬最外層能帶與次外層能帶出現(xiàn)重疊，使得這兩層的電子可以發(fā)生某種程度的移動。 6 d空穴概念？為什么過渡金屬d空穴值與原子價電子結(jié)構(gòu)不一致？d空穴概念是基于分子軌道理論。對金屬而言，N個金屬原子形成的分子就是整塊金屬，故金屬分子（即整塊金屬）其原子數(shù)N非常大成鍵軌道間能級差非常小，以至構(gòu)成能帶→滿帶；反鍵軌道間能級差也非常小→空帶。5 過渡金屬能帶理論的基本內(nèi)容是什么？金屬形成晶格時，原子按一定的規(guī)律緊密排列，金屬原子核對外層價電子束縛較弱，其電子在整個晶體內(nèi)自由運動——離域共價鍵（金屬鍵）“金屬原子核就淹沒在電子的海洋中”。它們相對大小對催化有何影響？金屬催化劑化學(xué)吸附與催化的關(guān)系（1）金屬催化劑的電子逸出功 φ ： 金屬表面電子移到外界所需的最小功（最低能量）（2）、1沸石分子篩的酸、堿催化性能及其調(diào)變：分子篩是固體酸、堿催化劑，以離子機(jī)理進(jìn)行催化反應(yīng)。反應(yīng)物分子直徑小于孔徑的分子進(jìn)入晶孔反應(yīng) 。9分子篩的特點有哪些？沸石分子篩的吸附特性：（1）具有高吸附特性；（2）根據(jù)分子的大小和形狀擇形選擇吸附；親水性和憎水性。 最大孔徑為12元環(huán)絲光沸石（M型沸石）大量雙五元環(huán)通過氧橋連接而成，連接處形成四元環(huán)。八面沸石： 骨架： β籠中的四個六元環(huán)聯(lián)結(jié)而成 形態(tài)： 金剛石型結(jié)構(gòu)（屬立方晶系） 主晶穴： β籠和六方棱柱圍成。 沸石特點： 白色（通常）[ 淺粉、棕紅、黃色或綠色 ] 玻璃光澤，～10181。超強酸：H超強堿：H+264固體堿中心的來源有哪些？？堿金屬，堿性金屬氧化物，混合金屬氧化物5沸石，分子篩概念？(一)、概述 3測定固體酸度與酸強度的方法。Hammentt函數(shù) 固體酸表面能夠吸附一未解離的堿，并將其轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的共軛酸，其轉(zhuǎn)變借助于質(zhì)子自固體酸表面?zhèn)鬟f與吸附的堿定義： H。 用H。概念。6催化吸附的特征是什么？多位催化理論 —— 巴蘭金幾何對應(yīng)原理 催化劑晶體空間結(jié)構(gòu)與反應(yīng)物分子反應(yīng)變化的部分其結(jié)構(gòu)呈幾何對應(yīng)關(guān)系 活性集團(tuán)理論 —— 柯巴捷夫 活性集團(tuán)理論 活性中心是催化劑表面上非晶相中幾個原子組成的集團(tuán)火山型原理 在單分子反應(yīng)中，如果吸附質(zhì)吸附足夠強， 達(dá)到了很高的表面遮蓋率，則催化活性與反應(yīng)物 吸附強度成相反關(guān)系 一個好的催化劑 ： 中等強度化學(xué)吸附鍵 使吸附反應(yīng)物分子中鍵斷裂 中間物在表面短暫滯留 產(chǎn)物分子迅速脫附 表面有一定的遮蓋率7描述吸附等溫線的模型有哪些？各有何假定條件？描述吸附等溫線的三種模型：Langmuir: ΔH與Q無關(guān)，理想吸附，化學(xué)及物理吸附Fremdlich: ΔH隨Q對數(shù)下降，化學(xué)及物理吸附TemKin: ΔH隨Q線性下降，化學(xué)吸附BET：多層吸附，物理吸附 第4章 思考題1 B酸堿，L酸堿的概念。區(qū)別：非定位吸附質(zhì)點在固體表面自由運動；定位吸附質(zhì)點獲得能量后在固體表面躍遷5吸附研究的意義是什么？物理吸附：用于催化劑宏觀結(jié)構(gòu)性質(zhì)的測試。（3）單純吸附、混合吸附 單純吸附：只有一種反應(yīng)物分子吸附 混合吸附：有幾種反應(yīng)物分子在催化劑表面吸附（4） 離解吸附和不離解化學(xué)吸附4定位吸附，非定位吸附。（1）3活化吸附，非活化吸附。 通過化學(xué)吸附的研究可以探究催化催化過程的機(jī)理、活性位的本質(zhì)，研究催化活性和選擇性的根源?；瘜W(xué)吸附有高度的選擇性，只發(fā)生在催化活性位。 化學(xué)吸附：吸附質(zhì)(adsorbent)與吸附劑(ads