【正文】 體積增大； C. 對測定無影響； ? D. 若為標(biāo)定 NaOH濃度，會使標(biāo)定濃度增大。 ? 4． 可用下列那種方法減小分析測定中的偶然誤差 ? ? A. 進(jìn)行對照實驗； B. 進(jìn)行空白實驗； C. 增加平行測定實驗的次數(shù)； ? D. 進(jìn)行分析結(jié)果校正。 ? B. 標(biāo)準(zhǔn)偏差大； ? C. 仔細(xì)校正所有的砝碼和容量儀器； ? D. 高精密度； ? 2. 下列情況引起偶然誤差的是： ? A. 重量法測定 SiO2時，硅酸沉淀不完全； ? B. 使用腐蝕了的砝碼進(jìn)行稱量； ? C. 滴定管讀數(shù)最后一位估計不準(zhǔn)； ? D. 所有試劑中含有干擾組分。 ? 對于 9以上的大數(shù)， ? 如 ， ， 相近約為 1， ? 所以通常將他們看成是四位有效數(shù)字。 (二 )乘除法 ? 積和商的有效字的保留，應(yīng)以其中 相對誤差最大 的那個數(shù)，即有效數(shù)字位數(shù)最少的那個數(shù)依據(jù)。 43181 五位 % 四位 1010 三位 54 二位 2 102 一位 3600 200 有效數(shù)字含糊 二、數(shù)字修約規(guī)則 ? 各測量有效數(shù)字位數(shù)確定后，需將多余的數(shù)據(jù)舍棄，其原則是 ” 四舍六入五成雙 “ ? 等于、小于 4者舍去， ? 等于、大于 6者進(jìn)位， ? 等于 5時，如進(jìn)位后測量值末位數(shù)為偶數(shù)則進(jìn)位，以避免舍入后數(shù)字取平均值時，又出現(xiàn) 5而造成系統(tǒng)誤差，若 5后面還有數(shù)字，就認(rèn)為該數(shù)比 5 大，以進(jìn)位為宜， ? 如 ，變?yōu)?。 ? 有效數(shù)字：只有最后一位數(shù)字是不確定的，其它各數(shù)字都是確定的。 ? 一般報告分析結(jié)果時要反映出測量的準(zhǔn)確度和精密度。在實驗過程中得到一組數(shù)據(jù)后，如果不能確定個別異常值確系由于“過失”引起的，就不能輕易地去掉這些數(shù)據(jù)，而應(yīng)按上述檢驗方法進(jìn)行判斷之后才能確定其取舍。試問用 Q法檢驗 %是否應(yīng)該舍棄 ? ? 應(yīng)該保留 ? P56例題 37，同時用 4d法與 Q法的矛盾。書中有不同置信度時的 Q值，當(dāng) 表時該可疑值舍去。試問 %是否應(yīng)該舍棄 ? ? 應(yīng)舍棄 二、 Q檢驗法 ? 將數(shù)據(jù)從小到大排列 x1,x2… xn，設(shè) x為可疑值，根據(jù)統(tǒng)計量 Q進(jìn)行判斷 ? Q值越大，說明 xn離群越遠(yuǎn)。 ? 這種方法比較粗略，但方法簡單，不用查表。 ? 34 組分含量要求誤差與相差誤差的數(shù)值 分析成分（％） 相 差（％） 相對相差（％） 80 ～ 100 40 ～ 80 20 ～ 40 10 ～ 20 5 ～ 10 1 ～ 5 ～ 1 第四節(jié)、可疑值的舍棄與保留 ? 在實驗中，得到一組數(shù)據(jù)之后，往往有個別數(shù)據(jù)與其他數(shù)據(jù)相差較遠(yuǎn)，這一數(shù)據(jù)稱為 可疑值 ，又稱為 異常值 或 極端值 ，它的去舍，應(yīng)按統(tǒng)計學(xué)方法進(jìn)行處理。 ? 標(biāo) 33 不同組分含量要求相對誤差的數(shù)值 分析成分（％） ～ 100 ～ 10 ～ 1 ～ ～ 相對誤差（％） ～ ～ 1 1～ 2 ～ 5 ～ 10 ? 對精密度的要求，當(dāng)方法直接，操作簡單時，一股要求相對誤差在 0． 1 ～ 0． 2％左右。 ? 在定量分析中，通常作 3～ 4次平行測定，則可采用計算簡便的相對偏差或相對平均偏差表示測定的精密度。 (三 )、校準(zhǔn)儀器。 ? 從試樣分析結(jié)果中扣除空白值后，就得到比較可靠的分析結(jié)果。 ? 標(biāo)準(zhǔn)方法 對照 (二 )、空白試驗 ? 由試劑蒸餾水、器皿和環(huán)境等帶進(jìn)雜質(zhì)而造成的系統(tǒng)誤差，可用空白試驗來扣除。 ? 如，在進(jìn)行新的分析方法研究時，常用標(biāo)準(zhǔn)試樣來檢驗方法的準(zhǔn)確度，或用國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法對同一試樣進(jìn)行分析。 ? 對于低含量的測定 1 %，由于允許的相對誤差較大，所以各步驟的準(zhǔn)確度，就不需要象重量法和滴定法那樣高， ? 如相對誤差為 20 ‰ ，試樣稱取 g， ? 那么稱量誤差＝ 20/1000= g，至多準(zhǔn)確至? g即可。 ? 如稱量時，分析天平的稱量誤差為 ?，滴定管的讀數(shù)準(zhǔn)確至 ? ml， 要使誤差小于 1 ‰ ， 試樣的重量和滴定的體積就不能太小。 二、減小測量誤差 ? 由于容量分析和重量分析要求相對誤差 2 ‰ ，即要有四位有效數(shù)字，最后一位為可疑值。 ? 這時多采用儀器分析法。 第三節(jié)、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 ? 一、選擇合適的分析方法 ? 各種分析方法的準(zhǔn)確度和靈敏度是不相同的，應(yīng)根據(jù)試樣分析的要求選擇不同的分析方法。 ? 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 ：準(zhǔn)確度高一定需要精密度高但精密度高，不一定準(zhǔn)確度高。 ? 準(zhǔn)確度 表示分析結(jié)果與真實值接近的程度，真實值難以得到，準(zhǔn)確度較現(xiàn)實的定義是：測定值與公認(rèn)的真實值相符合的程度。 ? 可用函數(shù)計算器，在統(tǒng)計狀態(tài)下很快算出 S， n。 ? S1=。 ? , +,+,+,+,+。 ? 因為 n個偏差之和等于零，所以只要知道 n1個偏差就可以確定第 n個偏差了， ? S與相對平均偏差的區(qū)別在于 :第一 ,偏差平方后再相加，消除了負(fù)號，再除自由度和再開根，標(biāo)準(zhǔn)偏差是數(shù)據(jù)統(tǒng)計上的需要，在表示測量數(shù)據(jù)不多的精密度時，更加準(zhǔn)確和合理。如果真實百分含量為 ,計算絕對誤差和相對誤差。 ? 平均偏差沒有正負(fù)號，平均偏差小，表明這一組分析結(jié)果的精密度好，平均偏差是平均值，它可以代表一組測得值中任何一個數(shù)據(jù)的偏差。 ? 在一般的分析工作中，常用平均偏差和相對平均偏差來衡量一組測得值的精密度， ? 平均偏差是各個偏差的絕對值的平均值， ? 如果不取絕對值，各個偏差之各等于零。 ? 絕對偏差 (d)=個別測得值 x－測得平均值 ? 相對偏差 ＝ {絕對偏差 /平均值 } 1000‰ ? 有正負(fù)號，偏差的大小反映了精密度的好壞，即多次測定結(jié)果相互吻合的程度，而準(zhǔn)確度的好壞可用誤差來表示。 %100??TXEE ＝相對誤差