第二章、定量分析的誤差-wenkub.com
2024-10-20 14:29 本頁面
【正文】 5. 標準偏差的表達式為 _________，相對標準偏差的餓表達式為________. 6. 在 3~10次分析測定中，離群值的取舍常用 _______檢驗法。,如果第四次測定結(jié)果不為 Q檢驗法（ n=4， =）所舍去，則最低值應(yīng)為 : 三填空題 1. _____位有效數(shù)字， ____位有效數(shù)字。 11. 從誤差的基本性質(zhì)來分，可以將它分為三大類：系統(tǒng)誤差、隨機（偶然）誤差和過失誤差。 。 2 欲配制一升 (摩爾質(zhì)量 )溶液，所用分析天平的準確度為 +。 ? 例 2 從精密度好就可以斷定分析結(jié)果可靠的前提是什么？ ? ? 例 3 下列有關(guān)偶然誤差的論述中不正確的是 ? A. 偶然誤差具有隨機性 ? B. 偶然誤差的數(shù)值大小、正負出現(xiàn)的機會是均等的 ? C. 偶然誤差具有單向性 ? D. 偶然誤差在分析中是無法避免的 ? E. 偶然誤差是由一些不確定的偶然因素造成的 例 4 下列算式的結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字出： ? 例 5 根據(jù)有效數(shù)字保留規(guī)則計算下列結(jié)果 ? ⑴ 247。 ? 3. 正態(tài)分布曲線反映出 ____ ____誤差的規(guī)律性，因此，可采用 __________ __的方法來減少這些誤差。 浙江大學(xué) 1998碩士入學(xué)分析化學(xué)（甲）試題 ? 1. 對某試樣進行多次平行測定，得其中鐵的平均含量為%，則其中某次測定值（如 %）與此平均值之差稱為該次測定的： ? A. 相對誤差， B. 絕對誤差， ? C. 相對偏差， D. 絕對偏差。 ? (本小題 2分 ) ? 用適當?shù)挠行?shù)字表示下面計算結(jié)果。） ? 2. 用氧化還原滴定法測定 FeSO4用 Q檢驗法進行檢驗，第四個數(shù)據(jù)是否應(yīng)該舍棄？設(shè)置信度為 90%。 ? （ ） ? 通過增加平行測定次數(shù)，取平均值可以消除系統(tǒng)誤差。 。 ? BaCl2。 ? 15．下列計算式的計算結(jié)果 (X)應(yīng)取幾位有效數(shù)字 ? ? X＝ ()247。 ? 11. 分析測定中出現(xiàn)的下列情況，何種不屬于系統(tǒng)誤差 ? ? A. 滴定管未經(jīng)校正； B. 砝碼讀錯； C. 天平的兩臂不等長； ? D. 稱量用砝碼沒有校準； E. 所用純水中含有干擾離子。 9. 由測量所得的下列計算式中，每一個數(shù)據(jù)的最后一位都有 177。 E. 進行儀器校準。 ? 作業(yè)： : 2, 3， 4 ? : 6, 7, 9, 10, ? 1．下列表述中最能說明系統(tǒng)誤差小的是： ? A. 與已知含量的試樣多次分析結(jié)果的平均值一致。 三、計算規(guī)則 ? (一 )加減法 ? 有效數(shù)字的保留應(yīng)以小數(shù)點后最少 (即 絕對誤差最大的 )的數(shù)據(jù)為依據(jù)： ? 如 ， ，及 ， ? 應(yīng)以小數(shù)點后第二位為界，其他數(shù)要進行棄舍 ? ?，其它分別為 ? ?， ? 根據(jù)誤差傳遞規(guī)律： ? 總絕對誤差＝ + + = ? 可見總的絕對誤差的大小取決于小數(shù)點后位數(shù)最少的那個數(shù)。 ? 一般表示方法為： dx ?第五節(jié)、有效數(shù)字及計算規(guī)則 ?一、有效數(shù)字 ? 為何要研究有效數(shù)字？ ? 任何測量的準確度都有一定的限度 ? 如滴定管上的刻度 ,某一體積為 ，前三位是很準確的，最后一位是估計值，即可疑，不同人或多次讀數(shù)時最后一位會有一點差別，但這一個值不是臆造的，有保留價值。 ? 中位數(shù)法報告分析結(jié)果 ? 必須指出可疑值的取舍是一項十分重要的工作。 ? Q稱為 “ 舍棄商 ” 。 一、 4d 法 ? 求出可疑值除外的其余數(shù)據(jù)的平均值 x和平均偏差 d， ? 可疑值與平均值比較，如絕對值大于 4d，則可疑值舍去，否則保留。 ? 對于要求非常準確的分阮需進行多次重復(fù)測定，然后用統(tǒng)計方法進行處理，常用標準偏差來衡量． ? 定量分析中對準確度和精密度的要執(zhí)決定于分析的目的。 ? 但空白值不能過大，否則會引起較大的誤差，當空白值較大時，就必須提純試劑和蒸餾水或改用適當?shù)钠髅蟆? ? 又如，在工廠的產(chǎn)品檢驗中，為了檢查分析人員的操作規(guī)范化或儀器等是否存在系統(tǒng)誤差，常用標準試樣給分析人員做，或同一試樣給不同分析人員做，這叫 “ 內(nèi)檢 ” ，將試樣送交外單位進行對照分析，這叫 “ 外檢 ” 。 ? 試樣量＝絕對誤差 /相對誤差＝ ( 2)/ 1‰ = g ? 滴定體積 =絕對誤差 /相對誤差 =( 2)/ 1‰ =20 ml ? 即試樣量不能低于 g，滴定體積在 20－ 30 ml之間 (滴定時需讀數(shù)兩次，考慮極值誤差為 ml) ? 若試樣稱取 g ，只需稱準至 g，即可。它的優(yōu)點是：測定速度快，易實現(xiàn)自動化，靈敏度高，測定低含量成分時，允許有較大的相對誤差（提高相對誤差也無實際價值）如 20 ‰ 或者更高。精密度是保證準確度的先決條件，精密度低的說明所測結(jié)果不可靠，當然其準確度也就不高。 %1 00 0?xSsr＝相對標準偏差第二節(jié)、準確度和精密度 accuracy and precision ? 分析結(jié)果和真實值之間的差值叫誤差 (前面已講過 )，誤差越小，準確度越高。 ? 兩組數(shù)據(jù)的平均偏差均為 ， ? 但明顯看出第二組數(shù)據(jù)分散大。 ? 解：平均值 ? 平均偏差 ? 相對平均偏差＝ () 1000‰ =2‰ ? 絕對誤差 E==+(%) ? 相對誤差＝ (+) 1000‰ =+2‰ X ? ? ? ?25 12 25 21 25 093 25 14. . . . ( % )d ? ? ? ?0 02 0
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