有機(jī)波譜分析紫外-文庫吧資料
2025-01-26 07:06本頁面
【正文】 OCH3﹥ OH﹥ Br﹥ Cl﹥ CH3﹥ NH3+ 生色團(tuán)取代的苯： 含有 π 鍵的生色團(tuán)與苯環(huán)相連時(shí)， 產(chǎn)生更大的 π ?π* 共軛體系，使 B 帶 E 帶產(chǎn)生較大的紅移。 助色團(tuán)取代苯： 助色團(tuán)含有孤電子對(duì)，它能與苯環(huán) π 電子共軛。 α， β不飽和酰胺、 α， β不飽和腈的 λmax 值低于相應(yīng)的酸 苯及其衍生物的紫外吸收 苯環(huán)顯示三個(gè)吸收帶 ,都是起源于 π ?π*躍遷 . ?max= 184 nm (? = 60000） E1帶 ?max= 204 nm (? = 7900） E2帶 ?max= 255 nm (? = 250） B帶 烷基取代苯： 烷基無孤電子對(duì)，對(duì)苯環(huán)電子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生 很小的影響。 計(jì)算舉例： 當(dāng)存在環(huán)張力或立體結(jié)構(gòu)影響到共軛時(shí)， 計(jì)算值與真實(shí)值誤差較大。 共軛烯烴及其衍生物 WoodwardFieser 規(guī)則： 取代基對(duì)共軛雙烯 λmax的影響具有加和性。 共軛有機(jī)化合物的紫外吸收 共軛體系的形成使吸收移向長(zhǎng)波方向 共軛烯烴的 π ?π*躍遷 均為強(qiáng)吸收帶， ? ≥10000， 稱為 K帶。 含雜原子的雙鍵化合物 （如下頁表所示） σ??*、 n??* 、 π ?π*屬于遠(yuǎn)紫外吸收 n? π *躍遷為禁戒躍遷，弱吸收帶－－ R帶 當(dāng)醛、酮被羥基、胺基等取代變成酸、酯、酰胺時(shí)， 由于共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)影響羰基， λmax藍(lán)移。 例如：乙烯 165nm（ ε 15000），乙炔 173nm C＝ C與雜原子 O、 N、 S、 Cl相連，由于雜原子的助色 效應(yīng)， λmax紅移。 例如： CH3Cl 173nm， CH2Cl2 220nm， CHCl3237nm ， CCl4 257nm 小結(jié)：一般的飽和有機(jī)化合物在近紫外區(qū)無吸收， 不能將紫外吸收用于鑒定； 反之，它們?cè)诮贤鈪^(qū)對(duì)紫外線是透明的，
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