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放射性核素的制備(2)-文庫吧資料

2025-01-24 18:54本頁面
  

【正文】 9 范得格拉夫靜電加速器示意圖 靜電加速器是利用靜電高壓加速帶電粒子的裝置,用以加速電子或質(zhì)子。它利用倍壓整流的原理制成的。加速器按其 作用原理 不同可分為靜電加速器、直線加速器、回旋加速器、電子感應(yīng)加速器、同步回旋加速器、對撞機等。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 64 加速器的組成及分類 加速器主要由三個部分組成: ? 離子源 用于提供所需加速的電子、正電子、質(zhì)子、反質(zhì)子以及重離子等粒子; ? 真空加速系統(tǒng) 該系統(tǒng)中有一定形態(tài)的加速電場,為了使粒子在不受空氣分子散射的條件下加速,整個系統(tǒng)放在真空度極高的真空室內(nèi); ? 導(dǎo)引、聚焦系統(tǒng) 用一定形態(tài)的電磁場來引導(dǎo)并約束被加速的粒子束,使之沿預(yù)定軌道接受電場的加速。 ?從 20世紀 60年代初到現(xiàn)在,世界上用于生產(chǎn)放射性核素的加速器從不到 5臺猛增到數(shù)百臺;并且新增加的核醫(yī)學(xué)診斷用核素中 80% 是用加速器生產(chǎn)的。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 63 加速器生產(chǎn)放射性核素的發(fā)展簡史 ?1934年人工放射性核素發(fā)現(xiàn)后,回旋加速器就用于放射性核素的制備,使人工放射性核素在三年內(nèi)就從 3個增加到 197個。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 62 加速器生產(chǎn)放射性核素 核反應(yīng)堆雖然可大量生產(chǎn)放射性核素,但核素品種和性質(zhì)并不能完全滿足應(yīng)用上的需要。 ?放射性核素提取工藝簡單、放射性廢物量少。理論上 200kW功率的堆,全年可生產(chǎn)100000Ci的 99Mo、 20220Ci的 131I、 40000Ci的 89Sr。總成本不足靶件輻照堆的 1/2。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 61 ( 2)水溶液堆的特點 ?MIPR負溫度系數(shù)大,具有反應(yīng)自調(diào)節(jié)性,固有安全性好。 Wicos( Bamp。由于利用溶液堆生產(chǎn)裂變元素的周期短、產(chǎn)量大、操作簡便(無靶件制備、運輸、切割、溶解等工序)、鈾利用率高、廢物產(chǎn)生量小等特點,人們開始了利用溶液堆進行醫(yī)用同位素生產(chǎn)的研究。同年,美國洛斯阿拉莫斯國家實驗室( LANL)建成世界上第一座功率為 ( LOPO)。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 59 4. 利用溶液堆生產(chǎn)放射性核素 溶液堆 ( Solution reactor) 是 20世紀 40年代提出的一種堆型,它使用的核燃料不是通常的固體燃料棒形式,而是易裂變物質(zhì)如 235U的均相水溶液,所以又稱為均勻水溶液堆( Aqueous homogeneous solution reactor)。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 58 圖 212 IRE裂變同位素 99Mo、 131I、 133Xe分離流程圖 堿性溶靶時,大部分裂變產(chǎn)物以固態(tài)形式存在,只有少量的其它裂變元素與鉬一起溶解。 裂變同位素生產(chǎn)過程中,在切割和酸性溶解時都有 131I逸出, 采用負壓方式可將其收集 ;不管采用何種方式溶靶,留在溶液中的 131I一般都采用先酸化、后蒸餾或熱氣載帶等措施使其分離出來。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 55 裂變 99Mo提取流程 C、輻照后 235U靶件的處理 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 56 表 23 裂變 99Mo中放射性雜質(zhì)含量 放射性雜質(zhì) 半衰期 比活度( 與 99Mo之比 ) 131I 1 105 103Ru 5 107 95Nb 2 106 141Ce 1 1057 89Sr < 6 106 91Y < 9 108 95Zr < 5 109 132Te < 1 104 137Cs < 3 109 140Ba < 2 107 239Np < 2 103 注: 輻照時間7d,測量時間為輻照之后 7d。 冷卻時間 : 2d。s 1~3 1013cm2 5片裝入 不銹鋼包殼內(nèi) 。 99Mo、 131I在醫(yī)學(xué)上需求量較大,這里主要介紹它們的提取。裂變 99Mo的提取一般采用 Al2O3色層分離、HDEHP溶劑萃取或萃取色層分離 、 α—安息香肟沉淀分離法等。在 235U、 239Pu提取回收后,其它的裂變產(chǎn)物和超鈾元素全部轉(zhuǎn)入廢液中。 裂變產(chǎn)額 “ 雙駝峰 ” 曲線 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 50 3. 裂變產(chǎn)物分離 離子交換分離 溶劑萃取分離 萃取色層分離 沉淀分離法 其它方法 A 裂片元素的分離方法 選擇性好,回收率高、易于實現(xiàn)自動化操作、易于放射性屏蔽 簡便、快速、選擇性高、易于連續(xù)操作和遠距離控制 對于性質(zhì)相似的元素的分離更能顯示其優(yōu)越性 操作繁雜、程序冗長、回收率和去污率較低 超臨界流體萃取法 和采用離子液體為萃取介質(zhì)的方法 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 51 B 長壽命裂片元素及超鈾元素的分離 目前,長壽命裂片核素及超鈾核素主要從生產(chǎn)堆卸出的乏燃料中提取。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 49 圖 28 不同能量的中子誘發(fā)235U裂變的質(zhì)量 產(chǎn)額圖 是指裂變產(chǎn)物的某一種核素或某一質(zhì)量鏈在重核裂變過程中產(chǎn)生的幾率。當(dāng)一個可裂變物質(zhì)的靶在反應(yīng)堆內(nèi)照射了 T時間并冷卻 t時間后,裂片核素 i的放射性Ai可用下式來表示: ( 1 )iiTtiiA NI Y e e??? ????式中 N—可裂變物質(zhì)的原子核數(shù); I—中子注量; σ—裂變截面; Yi—核素 i的裂變產(chǎn)額; λi—核素 i的衰變常數(shù)。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 46 從裂變產(chǎn)物中提取放射性核素 反應(yīng)堆生產(chǎn)放射性核素的第二種方法是從 235U等易裂變材料在輻照后產(chǎn)生的裂片元素及超鈾元素中提取放射性核素,它們包括原子序數(shù)很大范圍的放射性核素,通過分離可以獲得比活度很高的裂變放射性核素。 125I用 NaOH溶液吸收,產(chǎn)品檢驗合格后再分裝。 B 間歇循環(huán)回路 采用這種方法生產(chǎn) 125I,不需要制備 124Xe氣體靶,該生產(chǎn)辦法相對簡單,得到的 125I純度高,生產(chǎn)能力也較前一種辦法高。主要用于前列腺癌、乳腺癌的 125I中子源插植治療,有效率達 95%以上。 干法生產(chǎn)流程 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 42 國家藥典對 Na131I口服液的質(zhì)量要求: ?產(chǎn)品形狀:無色透明液體; ?pH=7~ 9; ?由 γ 譜儀檢測 131I核素的純度,沒檢測出其它雜質(zhì)核素; ?放化純大于 95%。除去 TeO2后的含有 131I放射性氣體通過堿液洗滌,被吸收在堿液中。 干法生產(chǎn)裝置 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 41 將輻照后 TeO2裝入石英舟皿內(nèi),并置于蒸餾爐內(nèi),連接好系統(tǒng)。比活度高有利于制備各種標記化合物,制備治療腫瘤用 膠囊、微球 。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 38 ? 濕法蒸餾 操作過程復(fù)雜、由于使用了濃硫酸及過氧化氫,危險性大,操作周期長( 24h),產(chǎn)生大量廢液,很少被用于 131I生產(chǎn)。 B 另一種是 ( n, γ) 法 ,即以單質(zhì)碲或碲的各種化合物為原料,入堆輻照后,碲經(jīng)過 130Te( n, γ) 131Te和 β 衰變生成131I,再將 131I從靶材料中分離出來。 131I TeO2 TeO2置于馬弗爐內(nèi),于750℃ ~ 800℃ 下蒸餾,用NaOH溶液吸收蒸出的 131I 9 9 9 9m T c T c??98Mo( n, γ) 99Mo β, γ 113mIn?113mIn?112Sn( n, γ) 113 Sn Ec IT 125I?124Xe( n, γ) 125Xe β- 131I?130Te( n, γ) 131Te β- 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 37 ( 1) 131I干法生產(chǎn)工藝 A 一種是 ( n, f) 法 ,即 235U( n, f) 131I,從輻照后的 235U靶件中分離裂 變產(chǎn)物 131I。L1HCl加熱溶解,蒸干,加 Br2水氧化成 Sn4+,然后將它吸附在氧化鋯吸附柱上,用L1氨水中,除去過量氨,用 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 35 6. 某些重要核素的生產(chǎn)工藝 表 22 反應(yīng)堆生產(chǎn)的一些重要放射性核素 核素 半衰期 核反應(yīng) 靶子物 生產(chǎn)方法 3H 6Li( n, α) 3H LiMg, LiAl 照射后將靶子在真空中加熱至500℃ ~ 600℃ 以分離 14C 5730a 14N( n, p) 14C Be3N2,硝酸鋇 靶子用 65%的硫酸溶解,加入H2O2,生成的 14CO2, 14CO,14CH4等用 N2氣流帶出,通過750℃ 的 CuO后,生成的 14CO2用NaOH吸收,再沉淀成 Ba14CO3 32P 32S( n, p) 32P 蒸餾純化的硫 照射后于 180℃ 下減壓蒸餾除硫,加入 化學(xué)處理方法 有溶劑萃取法、沉淀法、離子交換法、蒸(干)餾、電化學(xué)法、熱原子反沖法等。 初始條件 t=0時, NA= 0,則上述微分的方程的解為: ( ) ( 1 )ss AAN tAN t e?? ?? ??? 其放射性活度為: ( ) ( 1 )A tA A A s sA t N N e ?? ? ? ?? ? ? 核素 A的產(chǎn)生速率 核素 A的衰變速率 飽和因子 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 33 4. 輻照靶件的處理 輻照后的靶件處理包括目標放射性物理處理、化學(xué)處理及其進一步加工成各種放射性制品。s 1)、 熱中子俘獲截面 σs( b, 1b=1024cm2) 和靶核數(shù) Ns成正比,即核素 A的生產(chǎn)率為 ФσsNs;同進它又隨著 λANA的衰變速率而減少。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 31 產(chǎn)額的計算 假設(shè) 穩(wěn)定核素 S被入射粒子轟擊生成放射性核素 A,核素A僅以衰變方式減少并且生成穩(wěn)定核素 B。因此,應(yīng)采用盡可能高的中子注量率,以提高目標核素的產(chǎn)額。對于原子序數(shù)位于 20~35之間的放射性核素的生產(chǎn),可以選用能量高的 快中子 ;當(dāng)原子序數(shù) 大于 36時,通常 選用( n, γ) 反應(yīng)生產(chǎn) 放射性核素。 可采用的辦法有工業(yè) CT、中子照相技術(shù)、 γ譜儀測量等進行 無損檢測 ! 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 29 3. 靶件的輻照 選擇合適的輻照條件和保證輻照過程的安全是至關(guān)重要的。 制備 輻照靶件時還要考慮靶材裝載量、內(nèi)外包裝形式等 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 28 ( 3)輻照靶件的焊封 輻照靶件必須具有良好的 密封性 ,以保證同位素靶件在反應(yīng)堆輻照過程中不發(fā)生放射性物質(zhì)泄漏。 2022/2/15 核技術(shù)應(yīng)用概論 27 ( 2) 靶材的結(jié)構(gòu)設(shè)計及制備 靶件的 結(jié)構(gòu)設(shè)計 包括靶筒結(jié)構(gòu)設(shè)計、靶芯的結(jié)構(gòu)(靶子物的形態(tài)
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