【正文】 趨向1時(shí),溶液的pH值變化小,溶液的緩沖性能好 當(dāng)下列溶液各加水稀釋十倍時(shí)，其pH有何變化?計(jì)算變化前后的pH。L1NaOAc溶液 (3) 100mL L1NaOAc溶液 (2) 100mL 這些計(jì)算結(jié)果說明了什么問題? 解：(1) mol解：c(苯甲酸)= c((苯甲酸鈉)=pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡式計(jì)算是合理的 下列三種緩沖溶液的pH各為多少?如分別加入1mL 6 mol molL1丁基胺()。L1三乙基胺()； (4)L1鄰硝基酚的鈉鹽() (3)L1乳酸鈉()； (2) mol (1)L1NaH2PO4(2) molL1NaH2PO4；(2) mol(1)苯酚鈉；(2)丙烯酸鈉；(3)吡啶。 解：(1) 苯酚()(2) 丙烯酸() (3) 吡啶的硝酸鹽(C5H5NHNO3)() molL1的下列物質(zhì)水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pKa)。L1NH4Cl (4) molL1NH3解：(1) L1NH4Cl； (4) molL1NH3計(jì)算下列各溶液的pH：(1) mol解：pH= = = =104pH= = = =pH= =104 = = 已知HOAc的pKa =，NH3L c(A2)==103molL1 c(H2A)==103molL1，求pH＝。．0時(shí)H2A、HA和A2的分布系數(shù)δδ1和δ0。求其共軛堿PO43的pKb1，HPO42的pKb2．和H2PO4 的p Kb3。(1) V1= V2時(shí)，組成為Na2C03c(Na2C03)=(2) V1=0，V2≠0時(shí)，組成為NaHC03,c(NaHC03)=(3) V2=0，V1≠0時(shí)，組成為Na0Hc(Na0H)=(4) V1﹥ V2時(shí)，組成為Na2C03和Na0Hc(Na0H)=c(Na2C03)=(5) V1﹤ V2時(shí)，組成為Na2C03和NaHC03,c(NaHC03)=c(Na2C03) =第四章 習(xí)題習(xí)題41 下列各種弱酸的pKa已在括號(hào)內(nèi)注明，求它們的共軛堿的pKb； (1)HCN()；(2)HCOOH()；(3)苯酚()；(4)苯甲酸()。答：，加1~2滴酚酞，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變?yōu)闊o色，記下消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1mL，在上述溶液中再加1~2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl溶液滴定，滴定至溶液由黃色變橙色，即為終點(diǎn)，記下消耗的HCl溶液的體積V2mL。H20量；再繼續(xù)加過量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示劑，測(cè)得二者合量。H20+NH4Cl； 用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NH3再用甲醛法測(cè)定NH4Cl，以PP為指示劑。答：答案：（1）硼酸+硼砂用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3強(qiáng)化，用NaOH滴定，以PP為指示劑。 (1) H3B03+硼砂； (2)HCI+NH4C1； (3)NH36．今欲分別測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分，試擬出測(cè)定方案(包括主要步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑和含量計(jì)算式，以g答：在用過量H2SO4吸收NH3時(shí)，H2SO4的量要準(zhǔn)確計(jì)量，需用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量H2SO4，用甲基紅作指示劑；用H3B03吸收NH3時(shí)，H3B03的量無須準(zhǔn)確計(jì)量，只要過量即可。（2）當(dāng)空氣相對(duì)濕度小于39%時(shí)，硼砂容易失去結(jié)晶水，故用在相對(duì)濕度為30％的容器中保存的硼砂標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，會(huì)使標(biāo)定HCl溶液濃度偏低。2H2O含有少量中性雜質(zhì)時(shí)，V(NaOH)減少，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏高。2H2O有部分風(fēng)化時(shí)，V(NaOH)增大，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏低。2H2O； (2)含有少量中性雜質(zhì)的H2C2042．當(dāng)用上題所述的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響?答：當(dāng)測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，只能使用酚酞指示終點(diǎn)，故測(cè)定弱酸的濃度偏高。思考題4－31．NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，當(dāng)以其測(cè)定某一強(qiáng)酸的濃度，分別用甲基橙或酚酞指示終點(diǎn)時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度各有何影響?答：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，會(huì)變?yōu)镹a2CO3,當(dāng)用酚酞指示終點(diǎn)時(shí)，Na2CO3與強(qiáng)酸只能反應(yīng)到NaHCO3,相當(dāng)于多消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，此時(shí)，測(cè)定強(qiáng)酸的濃度偏高。答：硼砂溶于水的反應(yīng)為：B4O72 + 5H2O→2H2BO3 + 2H3BO3H2BO3是H3BO3的共軛堿，故H2BO3的pKb==，它是一個(gè)中強(qiáng)堿，可以滿足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。答：，滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；，不滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。吡啶，六亞甲基四胺為堿，不能滿足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。苯胺的堿性太弱，不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。苯酚的酸性太弱，不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚為酸。4．下列各種弱酸、弱堿，能否用酸堿滴定法直接測(cè)定?如果可以，應(yīng)選用哪種指示劑?為什么?(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羥胺，苯胺。 答：根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為2個(gè)pH單位，表4—3所列各種指示劑的變色范圍與推算結(jié)果不相符，其原因是人眼辨別各種顏色的敏銳程度不同。2．酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么?答：酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定的pH突躍范圍內(nèi)；指示劑的變色點(diǎn)等于或接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，操作簡單，不需特殊設(shè)備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對(duì)于較弱的酸堿，終點(diǎn)變色不敏銳。思考題4－21. 可以采用哪些方法確定酸堿滴定的終點(diǎn)?試簡要地進(jìn)行比較。 Na2SO4 溶液pH=7 , pKa(Na+)≈pKb(SO42)。 答：NH4NO3溶液pH7，NH4+ pKa=。 答：由pH≈pKa可知，應(yīng)選C2HClCOOH－C2HClCOO配制pH為3左右的緩沖溶液。H2O 〔H+〕+〔NH4+〕=〔OH〕 NaHCO3 〔H+〕+〔H2CO3〕=〔CO3〕+〔OH〕Na2CO3 〔HCO3〕+〔H+〕+2[H2CO3] =〔OH〕 ： (1) NH4HCO3；(2)(NH4)2HPO4；(3)NH4H2PO4。 (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。 答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3CO32 ﹥NH3﹥CN﹥ (CH2)6N4﹥OAc﹥F 6．寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件： (1) NH3 答：HPO42, NH3 , PO43 , CO32 , OH , C6H5O3． 寫出下列堿的共軛酸：H2PO4，HC2O4，HPO42，HCO3，H2O，C2H5OH。L1的KMnO4溶液完全作用，需此濃度的KMnO4溶液多少毫升？已知滴定反應(yīng)為5H2O2+2MnO4+6H+═2Mn2++5O2 +8H2O解：分別選KMnO4和H2O2作基本單元達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等，即 ＝＝第四章 思考題思考題4—11． 質(zhì)子理論和電離理論的最主要不同點(diǎn)是什么?答：質(zhì)子理論和電離理論對(duì)酸堿的定義不同；電離理論只適用于水溶液，不適用于非水溶液，而質(zhì)子理論適用于水溶液和非水溶液。解：主要反應(yīng)為 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH=NaCl+H2O 與CaCO3作用的HCl的物質(zhì)的量應(yīng)為加入的HCl的總的物質(zhì)的量減去與NaOH作用的HCl的物質(zhì)的量，則有W==＝＝%13. 在500mL溶液中，(CN)6 。L1的NaOH溶液返滴過量酸。解：滴定反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O ====%12. 分析不純CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)）時(shí)， molL1NaOH H2C2O4解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O 已知 nHCl=103 顯然，混合液中 即 Ba(OH)2過量，所得溶液呈堿性。L1 mol解：HCl與CaO的反應(yīng) CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O T CaO/HCl=CHClMCaO103=103=9. 已知高錳酸鉀溶液濃度為,求此高錳酸鉀溶液的濃度及它對(duì)鐵的滴定度。L1NaOH溶液，用來測(cè)定HNO3,CH3COOH解：（1）化學(xué)反應(yīng)為 Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3 NH3+HCl=NH4Cl 根據(jù)TA/B=CBMA103 則有==103= =103=103=(2) 化學(xué)反應(yīng)為 HNO3 +NaOH=NaNO3+H2OCH3COOH+NaOH= CH3COONa+H2O =103=103= =103=103=8. molmL1表示：（１） mol～