大學(xué)有機(jī)化學(xué)第14章-文庫(kù)吧資料
2025-01-24 01:18本頁(yè)面
【正文】 與亞硝酸的反應(yīng) （ 1）脂肪族 伯胺 與亞硝酸反應(yīng) ——生成脂肪族重氮鹽， 易分解： 放出氣體 ? 條件：低溫（一般 5度以下）及強(qiáng)酸水溶液中反應(yīng)，生成芳基重氮化鹽 ： （ 3）脂肪族和芳香族 仲胺 與亞硝酸反應(yīng) —N亞硝基胺 ? 產(chǎn)物都是黃色油狀液體 ，它與稀鹽酸共熱 ， 則水解成原來(lái)的仲胺 ，用來(lái)分離 、 提純仲胺 。 由芳胺?；频梅及返孽；苌?（ 較穩(wěn)定 ） ， 帶反應(yīng)結(jié)束后再水解轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉?lái)的芳胺 。HBr 二甲 胺 氫溴酸 ? 銨鹽若加較強(qiáng)的堿 ,就會(huì)使胺游離出來(lái) ,這可用來(lái)精制和 鑒別 胺類 . 補(bǔ)充：取代芳胺堿性的強(qiáng)弱，取決于取代基的性質(zhì) （ 1）若取代基是供電子基團(tuán) —堿性略強(qiáng)，如： （ 2）若取代基是吸電子基團(tuán) —堿性降低，如： NH2CH3NH2NO2如發(fā)生在這也一樣 N H C H 3 NH2ON HON H C O C H 3例如：比較下列化合物堿性大小 供電子基團(tuán) 吸電子基團(tuán) ? 可與鹵烴或醇烷基化劑作用 : ? 工業(yè)上苯胺的甲基化反應(yīng) : N甲基苯胺 N,N二甲基苯胺 過(guò)量 烷基化 ? N烷基 (代 )酰胺經(jīng) 還原 又得到胺 .因此利用胺的酰基化和酰胺的還原反應(yīng) ,可以一種胺為原料制取另一類的胺化合物 . ?；? 可用 LiAlH4還原成胺 (1)伯胺、仲胺與?；噭?(酰氯 ,酸酐 )發(fā)生?；? 反應(yīng) ,生成 N烷基 (代 )酰胺 : ?氫化鋰鋁還原成胺 ?補(bǔ)充 ?補(bǔ)充 ?可發(fā)生傅克反應(yīng) ? 鄰對(duì)位定位基 (2) 芳胺與酰氯或酸酐發(fā)生酰基化反應(yīng) ,生成芳胺的酰 基衍生物 : ? [分離叔胺 ]——在乙醚溶液中，伯仲叔胺混合物經(jīng)乙酸酐?；螅偌酉←}酸，只有叔胺仍能與鹽酸成鹽。 R2NH + H2O ? R2N+H2 + OH (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N 芐胺 NH3 吡啶 苯胺 吡咯 ? 芳胺 的堿性 比氨弱 (由于共軛體系 ,發(fā)生電子的離域 ) ? 苯胺與強(qiáng)酸成鹽 : ? 二苯胺 的堿性更弱 ,與強(qiáng)酸成鹽在水溶液中完全水解 。氮原子有未共用電子對(duì)，形成帶正電荷 銨 離子的緣故： ? 胺溶于水，可發(fā)生離解反應(yīng)： 胺的化學(xué)性質(zhì) :NH3 + H+ NH4+ RNH2 + H+ RNH3+ RNH2 + H2O RNH3+ + OH ? 胺的堿強(qiáng)度也常用它的 共軛酸 RNH3+的離解常數(shù) Ka或 Kb表示： 胺的 Kb與其共軛酸的 Ka有下列關(guān)系： ? 如一個(gè)胺的 Kb值越大 ， 或 pKb越小 ， 則此胺的堿性越強(qiáng)；如一個(gè)胺的共軛酸 的 Ka值越大 ， 或 pKa越小 ， 則此胺的堿性越弱 。 等摩爾物質(zhì)反應(yīng)后 ,再縮聚 : N2 聚己二酰己二胺 從腈和酰胺還原 (1) 腈催化加氫生成伯胺： ? 此法特別適用于仲胺和叔胺 芳胺類若 N上有 H，則 不發(fā)生傅 克反應(yīng)， 但?；磻?yīng)后可發(fā)生 ！ (補(bǔ)例 ) 芳胺類
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