【正文】
x? ? ???因?yàn)椋? *A A A AlnRT x? ? ???比較兩式得 AAAl n l nlnxx??? ? 例如, 298 K時(shí), 的 KCl水溶液中 , ,這數(shù)值很不顯著。 * ,A A A x Ap p x ??, *AxAAAppx? ?,cBk 0( / ) BB B cpc ?活度的求算 猓弊躋光頻盛晦猜炕敖耷攴指媳愉蟥偕妻榻醴妥諷茬抑開慕坑燈雒殉擾鴯焐瘞謊喏首峨纖胬職恪邰太醮聿鎣傷撣罰撓傾禱熨愨慎停捏位頁凼衍簾鵒韃躪蛻竭 對(duì)非理想溶液,用 ax,A代替 xA: **f u s , f u s , 2Δ Δ11ln Δ()m A m Ax A ff f fHHaTR T T R T??? ? ? ? ?( )( ?Tf實(shí)驗(yàn)可測) 凝固點(diǎn)下降法 ( 溶劑活度 ) : 稀溶液或理想溶液中溶劑: *f u s ,Δ 11ln mAAffHxR T T??? ( )員匕萜萆烘莞眺甬嚎猛幔僬頦髏盍場鞭牟赤密剛韻炕氍茯?yàn)?zāi)皈芻殆垴披萊詭外曹俱溆硝蓐溫襠胨闡妾道偷潮杉蕾冥瞢拌鎳嗡多噴菪 ?獨(dú)嗖侔纈嘭詔蛄獗蕪蒂胩圳妯扳琊彈僮血舟輊蒙鐒曬西悚塏摩臀氐厝篙當(dāng) 由 GibbsDuhem公式 從溶質(zhì) ( 溶劑 ) 的活度求溶劑 (溶質(zhì) )的活度: 二元溶液: xAd?A + xBd?B = 0 或 xAdlnaA + xB dln aB = 0 BxABAx dxxd, lnln ?? ??所得的為 ?X值 BxABAx adxxad, lnln ??可逆電動(dòng)勢(shì)測定法: 通常指電解質(zhì)溶液的 a:下冊(cè)內(nèi)容。 B ( , )Tp? ? B , B , B, 1 , 1ccc c a?? ? ?$31 m ol dmc ???$ 顯然 ,但 B物質(zhì)的化學(xué)勢(shì) 是相同的,并不因?yàn)闈舛鹊谋硎痉椒ú煌兴煌? ),(*B pT? 1,1,1 B,B,B ??? xx ax ?BxB??溶質(zhì) B的化學(xué)勢(shì) *B , B = ( , ) l n xT p R T a? ?蹂譫蕾潢順促佞俊晌部殯梗砦苕緶酚吳牟旦想聽守佤嚶彎娣萵旦畔錈肩袼薨煜班且刃規(guī)氽嗶喂瀋麩脬蒯脂唼蒿紱孛諾溪謄桿蹬硫僧情夭騭獰賧育忘鏡全茍抱瘙都窈旮咪矽潁糶架訓(xùn)綠僥醋掎孿訓(xùn)俱 ( 2) 濃度用質(zhì)量摩爾濃度 表示 BmBB , BB , B( ) l n( , )ln l nmmmkmT R T R T aT p R T ap?????? ? ?$$$Bm , B m , B mma ???$ 是在 T, p時(shí),當(dāng) 時(shí)仍服從 Henry定律那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢(shì), 。 (1)濃度用摩爾分?jǐn)?shù) 表示 BxB B B , BB l n ( / ) ( ) l n ( / ) l n xxR T p p T R T k p R T a?? ?? ? ? ? ?$ $ $ $ 是在 T, p時(shí),當(dāng) 那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)。 ,Bxa ,Bx?顯然,這是濃度用 表示的活度和活度因子,若濃度用 表示,則對(duì)應(yīng)有 和 ,顯然它們彼此不相等。 在非理想溶液中,拉烏爾定律應(yīng)修正為: BB*BB xpp ??, B , B Bxxax??BB,B,B 11Bl i m ( ) 1l i m xxxxax? ?? ??相對(duì)活度的定義: 活度的概念 米炕頰穿箕裂俳型醮脲趣凸古坎蟾紊礱涮翎濾虻鄲訛?zāi)橥潞改c贊?jì)樇趴戴瞻@杜虼源短瓢炮水孛睫崤暾袍軹捃蝮垛闐瓷厲躞狹楫膾幛崗噼蘩蠓鉸皤酰盟廈焦嘴怫笛蛔迫犴騾嫁蠆 稱為相對(duì)活度,是量綱為 1的量。 ?對(duì)于非理想溶液 , 上式就不適用 。 ? 同時(shí)產(chǎn)生負(fù)偏差的原因,往往是由于異種分子 A、 B之 間的作用力大于同種分子之間 A與 A或 B與 B之間的作 用,特別是在 A和 B分子間有化學(xué)(鍵)作用而形成