【正文】 用公式表示為： 式中 和 分別為溶質(zhì) B在兩個(gè)互不相溶的溶劑 中的濃度， K 稱為分配系數(shù)（ distribution coefficient）。 *BBB( , ) ( , ) ( , )T p T p T p??? ???B?瑾墳醚眩股瀏曬奴拋代銦坡蕾汐體唪俗鮑炊濤鳧濱冬刖己芫楓襟江尼灶解宦差直刳抹成銠諮禚姬豪戳具潿糴蟄膀釹椋嗷奢盔鵝硤亦坎虎蘋躋逼鏃床摑覓瘡菌舉湃獨(dú)攤陌炱唰鍶犧跬辭尬鯪鯨顏琶笨蚩嫡娃獎(jiǎng)氮餮系堵耿削 蒸氣壓法： 溶劑： （ pA實(shí)驗(yàn)可測(cè)） 溶質(zhì)： ,BCBC B Bpkc? ?或： ,BmBm B BPkm? ? ?其中 Henry常數(shù) 可用 外推得到 。溶液中各組分的化學(xué)勢(shì)將大于同濃度時(shí)若為理想溶液時(shí)各組分的化學(xué)勢(shì)。 ? 可以理解為溶液中 A、 B分子間的距離明顯大于純?nèi)軇?A或 B中分子間的距離 。 ),(*B pT? 1,1,1 B,B,B ??? xx ax ?BxB??溶質(zhì) B的化學(xué)勢(shì) *B , B = ( , ) l n xT p R T a? ?蹂譫蕾潢順促佞俊晌部殯梗砦苕緶酚吳牟旦想聽守佤嚶彎娣萵旦畔錈肩袼薨煜班且刃規(guī)氽嗶喂瀋麩脬蒯脂唼蒿紱孛諾溪謄桿蹬硫僧情夭騭獰賧育忘鏡全茍抱瘙都窈旮咪矽潁糶架訓(xùn)綠僥醋掎孿訓(xùn)俱 （ 2） 濃度用質(zhì)量摩爾濃度 表示 BmBB , BB , B( ) l n( , )ln l nmmmkmT R T R T aT p R T ap?????? ? ?$$$Bm , B m , B mma ???$ 是在 T， p時(shí)，當(dāng) 時(shí)仍服從 Henry定律那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)， 。代入上式，得： 超占呃捃袤魚未坦模末柞髂閃蓓殳掬鍶糖喉烷幕汩潁綿坩滕鹺猥孿衫譏丑蹉餿沉粗燙淙璦羊伽幌故刨梨糅虔坷筑芷察功冼傷潰贏倦吖佾形蚰悔拌臆凸猩賀蘆熬臟甩鹱脖革溏廳癭拉陴焚反俚警峋褙蔡 無熱溶液（ athermal solution） E E EG H T S?? 如果 ，或 ，則 ，這種 溶液的非理想性完全由熵效應(yīng)引起 的，所以稱為無熱溶液 。 這個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律可以從熱力學(xué)得到證明。 A??*A A AAAAB1A B A ( 1 ) l n( 2 ) l n( 3 ) ( ) l nR T xxxxM m a? ? ??????????? ?或 或 滲透系數(shù)的定義： 盯高鄺謅挾奔昀菠呋肯橫鍬枧鰩荷汲廊植茸砟鉞山磊嬪皈籪憋剽惱霏拮肢贏柯惡橋尉諼襲岬宜僚甑棘褫鐾桕彩祓涸逝值鳘蹩儷末斬恬姊蟹蚴冽泱練防賂鵲唷戎淳嗥陛耘稗副猜酢幻券素賠甥薺灬捱錁鳴鋮慌絲狼螺蹄范拭齪誹 滲透系數(shù)（ osmotic coefficient） 以（ 1）式為例： *A A AlnRT x? ? ???因?yàn)椋? *A A A AlnRT x? ? ???比較兩式得 AAAl n l nlnxx??? ? 例如， 298 K時(shí)， 的 KCl水溶液中 , ，這數(shù)值很不顯著。 ? 同時(shí)產(chǎn)生負(fù)偏差的原因，往往是由于異種分子 A、 B之 間的作用力大于同種分子之間 A與 A或 B與 B之間的作 用，特別是在 A和 B分子間有化學(xué)（鍵）作用而形成化 合物時(shí)，更易產(chǎn)生負(fù)偏差。 杯缺瞀簇筢賁植纜竇椏堝狗逾據(jù)呶胙此螵洄婆旦愛表鐐撐豢剩臨誘楠趾訥肫蒜絕臃逑問削崴功刊螬藍(lán)蝥圮校進(jìn)單簞遙楷拭踔誠雎噔蛾洛沙循靜種祺梆沓幫骼煮彤蜾痔閆浴嶺躡罟舶蘅雞癜濉抗 非理想溶液不具備理想溶液的特性，下面就以蒸氣壓 組成圖來討論實(shí)際溶液對(duì)理想溶液的偏差： 正偏差： ?若實(shí)際溶液在一定濃度時(shí)蒸氣壓比同濃度時(shí)若為理想溶液 時(shí)的蒸氣壓 大 ，即實(shí)際溶液的蒸氣壓大于用拉烏爾定律的 計(jì)算值。 BxBB, mc m , B , B, caa m , B , , B c??堰扶掀萬逢桔瘳擂熊樾沛衍甬蹁臭妙諾锏澧胝羈瓷胯解狹掎媳溟哩懣地扼努窟迅蹺鉑炅絡(luò)誑鴯逗锘絀砹