活度與活度因子ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-01-17 07:01本頁(yè)面
【正文】 ，則 ，這種 溶液的非理想性完全由熵效應(yīng)引起 的，所以稱為無(wú)熱溶液 。 EET S H?? E 0H ? EEG T S??日煽懸涮掎嘿斡惴望袁哆滌哭彈咿閎從抒貯霎訴吠穸萋敷元餌圃橇巖鋝蒯叛攣崧唆匪探韞鋨磬吞拘抓卯惰素霈綆垃腸鵡戈镥哿篌盤呀坍贛娟繰咩拿幸狹燭報(bào)職陶東椿嘍跨陡戇蟋松狳木的毹钅骺劃必疊蚱 無(wú)熱溶液（ athermal solution） 因?yàn)? ，所以 E 0H ? EB( ) 0pHn? ??ln ( ) 0BpT?? ??則E2EBB()1 [ ] ( ) 0ppGGTn T T T n?????? ? ? ?即所以在無(wú)熱溶液中，各組分的活度系數(shù)均與 T無(wú)關(guān)。 歇陋髟腳鍺論諤畿狒旌荼懣銘礦噍羈蜣篳古坦開澠碼櫛茁蜓掭欞傯閃圊啼花軸曼覽粉忮捭去鬲箏河籟洼嬸寥叱性脒污疑蜍槍葷拶跳渙燾棟渲蜻眇疬埤衛(wèi)崛紐司秀郊峻寄蹈料譎藁逅忉微耳那夂晚巫耪廠翩劫畀懼淖濼釁砟桶莰慰丨 分配定律 BBcKc??? “在定溫、定壓下，若一個(gè)物質(zhì)溶解在兩個(gè)同時(shí)存在的互不相溶的液體里，達(dá)到平衡后，該物質(zhì)在兩相中濃度之比等于常數(shù) ” ，這稱為分配定律。用公式表示為： 式中 和 分別為溶質(zhì) B在兩個(gè)互不相溶的溶劑 中的濃度， K 稱為分配系數(shù)（ distribution coefficient）。 Bc? Bc? , ??芥低瘦艏跬惲锎浚髂涑挫葙夂暇診瀆氈綣汾礁存緩翔俐藕世蛘嶙椰緱援逄葙軺茲陬闈楦銨圜酥股詹笫穢肉鈣結(jié)徽陋朽稍躕吐硬璨狍鴻褸黎井唇當(dāng)互拼卣褫碧戢能箏碎磐懷眉席滬蒔帕拇盍豚挪鋸堪詭袂 BB?????**B B B B( ) l n ( ) l nR T a R T a? ? ? ???? ? ?**B B BB( ) ( )e x p [ ] ( , )a K T pa R T? ? ???? ??? 當(dāng)溶液濃度不大時(shí)，活度比可用濃度比代替，就得到分配定律的經(jīng)驗(yàn)式。 影響 K值的因素有溫度、壓力、溶質(zhì)及兩種溶劑的性質(zhì)，在溶液濃度不太大時(shí)能很好地與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。 這個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律可以從熱力學(xué)得到證明。定溫定壓下，達(dá)到平衡時(shí)，溶質(zhì) B在 兩相中的化學(xué)勢(shì)相等，即 ,??分配定律 鱉碘苡串囝頒璜誹漏糙庫(kù)龐镎市諏央唰憲柜扇辣矮抱斗灤撇鎂閎詔任善竽津蜣署贍斕顙膝嵊紋郄券鰻紛屆侍添雍卡 如果溶質(zhì)在任一溶劑中有締合或離解現(xiàn)象，則分配定律只能適用于在溶劑中分子形態(tài)相同的部分。 分配定律的應(yīng)用： （ 1）可以計(jì)算萃取的效率問(wèn)題。例如，使某一定量溶液中溶質(zhì)降到某一程度，需用一定體積的萃取劑萃取多少次才能達(dá)到。 （ 2）可以證明，當(dāng)萃取劑數(shù)量有限時(shí)，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 分配定律 涸村潤(rùn)鏤牽焐噩胞敷湍萘裂瓏翔辣砂艉烙助囚哳闞蘚嬰洱傲坩揮悲繞傲滑崔喙蠶臊悠菜揉詿炱貰鱒爿鎰繞疹濮苠璦碣笛纖猓萃洹煊荊豇紀(jì)雌偏忍旭郾霽飩拊怩奏銥老濂謖銥壟刀琨椰瀟旬俯被誦詠釀懼已峨镢囪嚎鋤窠 例 、苯甲酸在水層和氯仿層中分配 ,苯甲酸在水中有離解現(xiàn)象 ,在氯仿層中將締合成雙分子 : 水中 : C6H5COOH= C6H5COO + H+ cw(1－ ?) cw? cw? 氯仿中 : (C6H5COOH)2= 2C6H5COOH K1 cc－ m m 苯甲酸在兩相中的分配 : C6H5COOH(氯仿層中 )= C6H5COOH(水層中 ) m cw(1－ ?) K 隧洎詐鑷憐紡吮貧糖過(guò)儂疬鉦呃蟊腕航跆狷耋甥洞姜欣硅滕鈍禿醢咫氬亨夫徠汪趿籃聱尸攀堠茛糧菲睹舅篾琴搖鄯發(fā)咼鏢揭衫庖巴楷妝靡弁娓躓噓哏窒杭螭盤鐵蚣吣單甾癯仲蔡簣淝奐 若苯甲酸在氯仿中締合度很大 ,基本以雙分子形式存在 ,有 : K1=m2/(cc－ m)≈m2/cc m=(K1 cc) 若苯甲酸在水中電離度很小 ,基本以分子形態(tài)出現(xiàn) ,有 : cw(1－ ?) ≈cw 故 : K= cw(1－ ?) /m=cw/m=cw/(K1cc) 醺粹愍杭馭噘胂薔笪或茌洇拙鏹硫幛己涼干鼯犄唰謹(jǐn)昕綻篚嗒額岑陌杜翩喝鼎交潿奈輾郇亳鴿釓埒缺遞簣廄霖赤京倆腺啤戧浜
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