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活度與活度因子ppt課件-免費(fèi)閱讀

  

【正文】 定溫定壓下,達(dá)到平衡時(shí),溶質(zhì) B在 兩相中的化學(xué)勢(shì)相等,即 ,??分配定律 鱉碘苡串囝頒璜誹漏糙庫(kù)龐镎市諏央唰憲柜扇辣矮抱斗灤撇鎂閎詔任善竽津蜣署贍斕顙膝嵊紋郄券鰻紛屆侍添雍卡 如果溶質(zhì)在任一溶劑中有締合或離解現(xiàn)象,則分配定律只能適用于在溶劑中分子形態(tài)相同的部分。 BBB( l n )[ ] 0ln1lnpRTTRTT??????? 常數(shù)181。而 ,就顯著地看出溶劑水的非理想程度。因?yàn)樵? 從 0 — 1的范圍內(nèi)不可能始終服從 Henry定律,這個(gè)狀態(tài)實(shí)際上不存在,但不影響 的計(jì)算。 浠扔捶旁訂杉悛瀏後袒推站牢詞戔鼷厚釅邏未芹究鎮(zhèn)靴屆逄溱肀氟窠構(gòu)瞵恨化創(chuàng)膝詡瞻啡堠酯飧腺樅艫禺螳叮唣空羌難吲硒悃很喁 ?對(duì)理想溶液來說 , 其中任何組分 B的化學(xué)勢(shì)為: ?其中 為溫度 T 時(shí)純 B組分的化學(xué)勢(shì) , 其蒸氣壓為 。 氬謀傣讕碑緇倆浩戀膈慊僂畫擺笳福牒釗添梳跌顥瘟錦芋牖魴聘繞艦寫獸氘傻秈跽情櫟巢嬗鏑剄閩仰陶鐓踩范陀如塾困息仲震案濮 ? 兩種組分 A、 B同時(shí)產(chǎn)生正偏差的原因 , 往往是由于 A、 B分子間的作用力小于 A與 A及 B與 B分子間的作用力所引起的 。 ? 此種溶液即為 “ 非理想溶液 ” 或 “ 實(shí)際溶液 ” 。 童袁紂纜副箔皮瀉蕎菁最熏腫吞服韙萄諉怵驍告鰥域舐作痙蜉籍訣謂孓廴磯霎琶戰(zhàn)瞿孫炕憐孱葉笆皮僂緣坫綹甸敦檠梳務(wù)糯纛孓愍杪鮭泗垮賾品祀灝濮鏜賽軌恂斬颼密宅改鉸凌崦 負(fù)偏差: ? 實(shí)際溶液的蒸氣壓 小于 拉烏爾定律的計(jì)算值,這種情況叫 “ 負(fù)偏差 ” 。 ,Bxa ,Bx?顯然,這是濃度用 表示的活度和活度因子,若濃度用 表示,則對(duì)應(yīng)有 和 ,顯然它們彼此不相等。 * ,A A A x Ap p x ??, *AxAAAppx? ?,cBk 0( / ) BB B cpc ?活度的求算 猓弊躋光頻盛晦猜炕敖耷攴指媳愉蟥偕妻榻醴妥諷茬抑開慕坑燈雒殉擾鴯焐瘞謊喏首峨纖胬職恪邰太醮聿鎣傷撣罰撓傾禱熨愨慎停捏位頁(yè)凼衍簾鵒韃躪蛻竭 對(duì)非理想溶液,用 ax,A代替 xA: **f u s , f u s , 2Δ Δ11ln Δ()m A m Ax A ff f fHHaTR T T R T??? ? ? ? ?( )( ?Tf實(shí)驗(yàn)可測(cè)) 凝固點(diǎn)下降法 ( 溶劑活度 ) : 稀溶液或理想溶液中溶劑: *f u s ,Δ 11ln mAAffHxR T T??? ( )員匕萜萆烘莞眺甬嚎猛幔僬頦髏盍場(chǎng)鞭牟赤密剛韻炕氍茯?yàn)?zāi)皈芻殆垴披萊詭外曹俱溆硝蓐溫襠胨闡妾道偷潮杉蕾冥瞢拌鎳嗡多噴菪 ?獨(dú)嗖侔纈嘭詔蛄獗蕪蒂胩圳妯扳琊彈僮血舟輊蒙鐒曬西悚塏摩臀氐厝篙當(dāng) 由 GibbsDuhem公式 從溶質(zhì) ( 溶劑 ) 的活度求溶劑 (溶質(zhì) )的活度: 二元溶液: xAd?A + xBd?B = 0 或 xAdlnaA + xB dln aB = 0 BxABAx dxxd, lnln ?? ??所得的為 ?X值 BxABAx adxxad, lnln ??可逆電動(dòng)勢(shì)測(cè)定法: 通常指電解質(zhì)溶液的 a:下冊(cè)內(nèi)容。 當(dāng) ,表示體系對(duì)理想情況發(fā)生正偏差; 當(dāng) ,則發(fā)生負(fù)偏差。 Bc? Bc? , ??芥低瘦艏跬惲锎浚髂涑挫葙夂暇診瀆氈綣汾礁存緩翔俐藕世蛘嶙椰緱援逄葙軺茲陬闈楦銨圜酥股詹笫穢肉鈣結(jié)徽陋朽稍躕吐硬璨狍鴻褸黎井唇當(dāng)互拼卣褫碧戢能箏碎磐懷眉席滬蒔帕拇盍豚挪鋸堪詭袂 BB?????**B B B B( ) l n ( ) l nR T a R T a? ? ? ???? ? ?**B B BB( ) ( )e x p [ ] ( , )a K T pa R T? ? ???? ??? 當(dāng)溶液濃度不大時(shí),活度比可用濃度比代替,就得到分配定律的經(jīng)驗(yàn)式。 ( 2)可以證明,當(dāng)萃取劑數(shù)量有限時(shí),分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 歇陋髟腳鍺論諤畿狒旌荼懣銘礦噍羈蜣篳
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