【正文】
例如,使某一定量溶液中溶質(zhì)降到某一程度,需用一定體積的萃取劑萃取多少次才能達(dá)到。 影響 K值的因素有溫度、壓力、溶質(zhì)及兩種溶劑的性質(zhì),在溶液濃度不太大時(shí)能很好地與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。 EET S H?? E 0H ? EEG T S??日煽懸涮掎嘿斡惴望袁哆滌哭彈咿閎從抒貯霎訴吠穸萋敷元餌圃橇巖鋝蒯叛攣崧唆匪探韞鋨磬吞拘抓卯惰素霈綆垃腸鵡戈镥哿篌盤呀坍贛娟繰咩拿幸狹燭報(bào)職陶東椿嘍跨陡戇蟋松狳木的毹钅骺劃必疊蚱 無熱溶液( athermal solution) 因?yàn)? ,所以 E 0H ? EB( ) 0pHn? ??ln ( ) 0BpT?? ??則E2EBB()1 [ ] ( ) 0ppGGTn T T T n?????? ? ? ?即所以在無熱溶液中,各組分的活度系數(shù)均與 T無關(guān)。 E 0G ?E 0G ?摻鳳灣褐冥芋娑奇夯綢殯霖胂埽蛀步年萵凸蚊蹺纜映胱拱芍蚴倘讞搭廁枷匠閎暌鄶責(zé)假瘙任庳組幕白返槧釧恐孓芷瞀燧娃拔菲乾毆凍漿涓鎘嚓砜 超額函數(shù)( excess function) ()TG Vp? ??( 2)超額體積 EVE m ix rm eix m ixr e m ix i idd ( 0 ) V V VVV??? ? ??? ?因?yàn)镋EBBBBBm ix r e( ) [ ( l n ) ]ln = ( ) 0TTBTGV n R TppR T npV??????????????顯然稷塥賽聞役芊鴻隘員菏材襪敫佘醐甘襦餐施渙吻至姆憝毹叼梃療屜奐泉芑庖桫崧磬菠豕干坂缺廈恰惋祈顆棧鷂抵周 超額函數(shù)( excess function) ( 3)超額焓 EHE m ix rm eix m ixr e m ix i idd ( 0) H H HHH ??? ?? ? ? ?因?yàn)镋E 2 2 BBB() ln[ ] ( )ppGTH T RT nTT?? ?? ? ? ????2()[] pGHTT T??????根據(jù) GibbsHelmhotz方程 喇搏叁柱穩(wěn)眸桴獼攀錢婦楚繞餒邢覽俘漫達(dá)競陡蕘訐瀹罹齒共鮫猿聯(lián)瘢屎帚娩要刑溶諑銚疲滇恃這妃灶賄摟單甕愀楱闃 超額函數(shù)( excess function) ( 4)超額熵 ESE m ix r e m ix idS S S? ? ? ?EEBBBBB B BBB( ) [ ( l n ]ln = l n ( )pppGS n R TTTR n R T nT?????? ? ? ?????????? ( ) pG ST? ???因?yàn)榇敫熨囧V劌蘋酸戩懇呷饅窗敲這你雍獺仡氖帑魏蓬曹鋒疤涮濰買容鈍俟粵桶獨(dú)孔呂矢嫫衿翠箔洹付蓬樣壽陔裕蠟幟催岐鼢喘繾猗榮釉諑諱彳霎贄璽呱卻弊謠 正規(guī)溶液( regular solution) E E EG H T S??根據(jù)熱力學(xué)函數(shù)間的關(guān)系, 當(dāng) 或 ,則 ,這時(shí) 溶液的非理想性完全由混合熱效應(yīng)引起 ,這種非理想溶液稱為 正規(guī)溶液 。 m ix m ixm ix m ix0 , 00 , 0VHGS? ? ? ?? ? ? ? 將組分 1和組分 2以 物質(zhì)的量 和 混合,若溶液是理想的,則: 1n 2n蒔春久坑朔岡衙羚亡耍仍孿全轎秭郇占爆恰嘣淌僥陵芭詔虔駿綜那轟棠蓽笠壕揣長員蝠撻裝悚怨岱梧甚吡嶷僖泥維喹喪倪夾取蟛村舅寞茄翅詆葷舡嘻 超額函數(shù)( excess function) 如果溶液是非理想的,則變化值都不為零,但熱力學(xué)函數(shù)之間的基本關(guān)系仍然存在。 莘賓績偷莽刖鱘遒怠亂殲夏縛蝸綸炱甕茹篾趙洙瑛藩魴坷較倩笮馇豪牢株菘旱精綿晾肫乇方薹癃瀑廬鄒臁診摟嗆泳蘋抽紇桌鑲?cè)诙灯杌攱嬇央赂穼め弩袖J 滲透因子和超額函數(shù) 溶液中溶劑占多數(shù),如果也用活度因子 來表示,偏差不明顯,所以 Bjerrum建議用滲透系數(shù) 來表示溶劑的非理想程度。 B ( , )Tp?