有機(jī)化學(xué)07芳烴芳香性xiu-文庫吧資料
2025-01-21 22:19本頁面
【正文】 C F 3 C F 3 C F 3定位效應(yīng) : CF3進(jìn)攻鄰位 進(jìn)攻對(duì)位 進(jìn)攻間位 E+ 最穩(wěn)定的 極限結(jié)構(gòu) OROHNH2I +C (c) 鹵素 X 鹵原子作為芳環(huán)上的取代基既具有 供電子共軛效應(yīng)，又具有吸電子誘導(dǎo) 效應(yīng)。更難親電取代。 例如： ?O, ?N(CH3)2, ?NH2, ?OH,?OCH3, ?NHCOCH3,?OCOCH3, ?R, ?F, ?Cl, ?Br, ?I ,?Ph op定位基的共性 （供電子能力最強(qiáng)） O :NH OH op基，由于電負(fù)性大，故是吸電子的 .. 羥基是 致活基團(tuán) O H H C l N O 2硝化反應(yīng)的 相對(duì)速率 1000 1 6 108 反應(yīng)活性 C H 3H N O 3H O A cC H 3N O 2+C H 3+C H 3N O 2N O 263% 34% 3% C F 3H N O 3H 2 S O 4C F 3N O 2+C F 3+C F 3N O 2N O 2 6% 3% 91% 例如： ?CF3, ?N(CH3)3+, ?NO2, ?SO3H, ?CHO, ?COCH3, ?COOCH3, ?CONH2, ?NH3+。 芳環(huán)上的取代基分為兩類： (1)第一類定位基 ─ 鄰、對(duì)位定位基（供電子基） 兩類定位基 使得新進(jìn)入苯環(huán)的取代基主要進(jìn)入它的鄰、對(duì)位； 除鹵素等外，均使苯環(huán)活化。 C H 2 C H 2 R N a 2 C r 2 O 4H2 O , H 2 S O 4 , △C O O H(86%) C H 3N O 2N a 2 C r 2 O 4H 2 O , H 2 S O 4 ,△C O O HN O 2氧化劑： 鉻酸 KMnO4等 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則 Y一取代苯： 芳環(huán)上的取代基既影響親電取代反應(yīng)的速率又決定著親電試劑進(jìn)入芳環(huán)的位置。C H C H 3B r+ NOOH乙苯 N溴代丁二酰亞胺 (NBromosuccinimide) (NBS) 1苯基 1溴乙烷 (87%) C H 3+ C l 2 hυC H 2 C l+ H C l( ~ 1 0 0 % ) 芳烴 α H 的鹵化為合成苯甲醇、苯甲醛 及其衍生物提供了便利的方法。C H 2 C H 2 C H 3O1苯基 1丙酮 丙苯 (82%) H O C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O H三甘醇或三 縮 乙二醇 (Triethylene glycol) 酮和醛與肼和氫氧化物加熱 COC H 26加成反應(yīng) ①加氫 + H 23N i ( P t , P d )1 8 0 － 2 5 0 度② 加氯 + 3 C l 2紫 外 光C lC lC lC lC lC l六 氯 化 苯Cl2 2ClC H3 C O H S O C l 2+ C H 3 C C l + S O 2 + H C l8 0 COO 羧酸與亞硫酰氯或 PCl5反應(yīng) ： 反應(yīng)機(jī)理 ?；x子的生成 RC+=O R C C lO3+ A l C l 4R C = O + A l C lR C = O +親 電 試 劑 +HC O R+ HC O R3A l C lC = O RA C l酸酐 : H+ C H 3 COO C C H 3A l C l 3 C C H 3 + C H3 C176。環(huán)己基苯 (65%) ? 多烷基化反應(yīng) + ( C H 3 ) 3 C C lA l C l 3C ( C H 3 ) 3+C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3+次要產(chǎn)物 主要產(chǎn)物 (5) FriedelCrafts?；磻?yīng) (Acylation) 在 AlCl3 等作用下，苯與酰鹵反應(yīng)， 在苯環(huán)上引入?；? H +C H 3 COC lA l C l 3176。 磺化反應(yīng)是可逆的 + H 2 S O 4 S O 3 H + H 2 OS O 3 H發(fā) 煙S O 3 HS O 3 HC H 3 C H3S O 3 HC H 3S O 3 H+H 2 S O 42 0 0 － 2 3 0間 苯 二 磺 酸H 2 S O 4濃室 溫 3 2 % 6 2 %1 3 % 7 9 %1 0 0℃℃ S O 3 H－ H C lC l S O 3 H ( 過 量 )S O 2 C lC l S O 3 H3C H制 備3C HC lC h e m P a s t e r3C l S O H2H O分 解氯 磺 酸 2 4H C l + H S O反應(yīng)機(jī)理 : 第一步 : 親電試劑的生成 2 H 2 S O 4 S O 3 + H 3 O + 2 H S O 4第二步 : SO3作為親電試劑，進(jìn)攻苯環(huán) H+ SOOO慢 S O 3H決定反應(yīng)速率的一步 第三步 : 失去氫，恢復(fù)芳香體系 S O 3H + H S O 4快 S O 3 + H2 S O 4第四步 : 質(zhì)子轉(zhuǎn)移，生成苯磺酸 S O 3 + H2 S O 4 快S O 3 HH S O 4+(4) FriedelCrafts 烷基化反應(yīng) 在 AlCl3等催化下，苯與鹵代烷反應(yīng)， 生成烷基苯： + C H 3 C H C H 3C lA l C l 3 C H C H3C H 3 + H C l異丙苯 反應(yīng)機(jī)理 : 第一步 碳正離子的生成： C H
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