天津大學(xué)高分子化學(xué)課件第一章-文庫吧資料
2025-01-19 20:15本頁面
【正文】 此常用 平均相對分子質(zhì)量 來表示。重要概念： 在滿足材料的機(jī)械性能的前提下，高分子的相對分子質(zhì)量應(yīng)盡可能小一些，以有利于材料的加工。 相對分子質(zhì)量提高，有利于材料的機(jī)械性能發(fā)展。圖 1—1 為高分子的機(jī)械性能與相對分子質(zhì)量間的一般關(guān)系。37第一章 緒論 相對分子質(zhì)量及其分布 高分子的相對分子質(zhì)量與性能間的關(guān)系 小分子化合物沒有機(jī)械強(qiáng)度，而高分子通常具有較高的機(jī)械強(qiáng)度。（ 4）大部分是平衡反應(yīng)。（ 3）反應(yīng)初期大部分單體很快形成低聚物，短期內(nèi)轉(zhuǎn)化率很高。體系由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成。（ 4）單體轉(zhuǎn)化率隨時間增加。（ 3）聚合過程中相對分子質(zhì)量變化不大，體系始終由單體、高分子量聚合物和引發(fā)劑組成。 連鎖聚合的特點(diǎn)：（ 1）聚合需要活性中心，如 自由基、陽離子、陰離子 等，因此有 自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合 之分。 加聚和縮聚分類法至今尚有人使用。因此 縮聚物一般為雜鏈聚合物。34第一章 緒論 用于縮聚反應(yīng)的單體所含的官能團(tuán)主要有 羥基 (—OH) 、胺基 (—NH 2)、羧基 (—COOH) 、酯基 (—COOR) 等。 縮聚反應(yīng)兼有聚合成高分子和縮合出低分子物的雙重意義，主產(chǎn)物稱為 縮合物。 加聚物的相對分子質(zhì)量是單體相對分子質(zhì) 量的整數(shù)倍。 烯類單體通過加成聚合成高分子的反應(yīng)稱為加聚反應(yīng)。 按單體和聚合物的組成和結(jié)構(gòu)變化分類 早期的分類方法。例如：PE： polyethylene； PP： polypropylenePVC： poly（ vinyl chloride）； PS： polystyrene；PVA： poly（ vinyl alcohol）； PC： polycarbonatePMMA： poly（ methyl methacrylate）PET： poly（ ethylene terephthalate）PA： polyamide； PU： polyurethane31第一章 緒論 聚合反應(yīng) 由小分子單體通過化學(xué)方法得到高分子的過程稱為聚合反應(yīng)。 IUPAC不提倡采用商品名和俗稱。27第一章 緒論次級單元排列順序的規(guī)則：? 次級單元的優(yōu)先循序 : 雜環(huán)、雜原子或含雜原子的非環(huán)次級單元、含碳原子的環(huán)、只含碳原子的非環(huán)次級單元；? 排列次級單元時要使取代基的位數(shù)最小；28第一章 緒論舉例：29第一章 緒論 系統(tǒng)命名法較嚴(yán)謹(jǐn)，但往往名稱很長，使用不太方便。其步驟為：（ 1）先確定重復(fù)單元；（ 2）排定重復(fù)單元中次級單元的次序，原則為： （ i）先排側(cè)基最少的元素； （ ii）再排有取代基的元素； （ iii）當(dāng)主鏈上有雜原子時，先排雜原子。如尼龍 —66 由己二胺和己二酸聚合而成，尼龍 —610 則由己二胺和癸二酸聚合而成。尼龍 —6 是由己內(nèi)酰胺或 ω— 氨基己酸聚合而成，結(jié)構(gòu)單元含有 6個碳原子。 尼龍為一大類聚合物的總稱，每種尼龍的名稱后面有一位或兩位數(shù)字，如尼龍 —6 、尼龍 —66 等。 三聚氰胺的俗稱為 “密胺 ”，因此由三聚氰胺和甲醛聚合而成的聚合物俗稱為 “密胺樹脂 ”。 例如，聚甲基丙烯酸甲酯的板材、管材和棒材等，由于其透明度很高，類似于玻璃，人們稱其為 “有機(jī)玻璃 ”。 尼龍 —6 纖維在我國首先是由錦西化工研究院研制而成，因此命名為 “錦綸 ”。 例如，聚丙烯腈纖維稱為 “腈綸 ”；聚氨酯纖維稱為 “氨綸 ”；聚氯乙烯纖維稱為 “氯綸 ”；聚丙烯纖維稱為 “丙綸 ”等。 由乙烯、丙烯和二烯烴共聚而成的橡膠，則稱為 “三元乙丙橡膠 ”。 橡膠 的商業(yè)名稱通過在橡膠的結(jié)構(gòu)單元名稱中取典型文字構(gòu)成基本名稱，然后在其后加上 “橡膠 ”兩字。例如 “聚酯 ”中包含有 “聚對苯二甲酸乙二酯 ”、 “聚對苯二甲酸丁二酯 ”、 “聚碳酸酯 ”等。 如滌綸樹脂分子鏈中含有酯基，因此稱為 “聚脂 ”；尼龍分子中含有酰胺基團(tuán)，因此稱為 “聚酰胺 ”；由多元異氰酸酯和多元醇聚合而成的聚合物，分子鏈中含有氨基甲酸酯，因此稱為 “聚氨酯 ”；由雙酚 A和環(huán)氧氯丙烷聚合而成的聚合物，因分子鏈中含有環(huán)氧基團(tuán)而成為 “環(huán)氧樹脂 ”。 乙烯醇只是一種假象的單體。通常采用結(jié)構(gòu)命名法，稱為 “聚氧（化）乙烯 ”20第一章 緒論（ 2）按習(xí)慣命名法，聚乙烯醇的單體應(yīng)為乙烯醇。例如，具有以下結(jié)構(gòu)的聚合物，可以從環(huán)氧乙烷、乙二醇、氯乙醇或氯甲醚聚合得到。 如由苯酚和甲醛共聚而成的聚合物，稱為 “酚醛樹脂 ”；由苯乙烯和（甲基）丙烯酸酯共聚而成的聚合物，稱為 “苯丙樹脂 ”等。 如由氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚而成的聚合物，稱為 “氯乙烯 — 醋酸乙烯酯共聚物 ”；由乙烯和丙烯共聚而成的聚合物，稱為 “乙烯 — 丙烯共聚物 ”等。如 “氯乙烯樹脂 ”、 “丙烯酸樹脂 ”等。 聚乙烯的結(jié)構(gòu)單元應(yīng)為 “CH2”，但由于其實(shí)際是從乙烯聚合而來，因此命名時以 “CH2CH2”為結(jié)構(gòu)單元。其方法為先對結(jié)構(gòu)單元命名，然后在結(jié)構(gòu)單元名稱前加上 “聚 ”字。是近年來高分子研究中最活躍的領(lǐng)域。 功能高分子 包含了一大批高分子類型。 粘合劑 的特點(diǎn)是對基材有很高的粘結(jié)性，通過其可將不同材質(zhì)的材料粘合在一起。大部分高分子均可用作涂料。 塑料 的性能一般介于橡膠和化學(xué)纖維之間。對溫度的敏感性較低，尺寸穩(wěn)定性良好。近年來也發(fā)展了熱塑性彈性體，例如SBS等。 橡膠 具有良好的延伸性和回彈性，彈性模量較低。 典型的熱固性高分子如：酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂、不飽和聚酯、聚氨酯、硫化橡膠等。換言之，熱固性高分子是不可再生的。14第一章
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