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天津大學高分子化學課件第一章-wenkub.com

2025-01-10 20:15 本頁面
   

【正文】 1912年于蘇黎世工業(yè)大學任為化學教授。人類活動是高分子科學發(fā)展的動力。? 功能高分子:分離材料(離子交換樹脂、分離膜等)、導電高分子、感光高分子、高分子催化劑、高吸水性樹脂、醫(yī)用高分子、藥用高分子、高分子液晶等。? 50年后期至 60年代,大量高分子工程材料問世。丁苯橡膠( 1937) , 丁腈橡膠( 1937) , 丁基橡膠( 1940) , 有機氟材料( 1943) , 滌綸樹脂( 1940~ 1950) , ABS( 1947)。自由基聚合發(fā)展。? 1920年,德國人 Staudinger發(fā)表了 “論聚合 ”的論文,提出了高分子的概念,并預測了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的結構。? 1839年,美國人 Goodyear發(fā)明硫化橡膠。? 按應用目的,可分為塑料、橡膠、化學纖維、涂料、粘合劑和功能高分子六大類。做為橡膠使用時, Tg是其使用下限溫度。61第一章 緒論 玻璃化溫度和熔點? 高分子的結晶除了與分子的微結構有關外,還受拉力、溫度等外部因素影響。因此高分子只有固態(tài)和液態(tài),沒有氣態(tài)。橡膠一般為輕度交聯(lián)的交聯(lián)形聚合物。58第一章 緒論( 3)交聯(lián)形聚合物 交聯(lián)形聚合物又稱網狀聚合物或體型聚合物??s聚反應中的二元酸、二元醇、二元胺均為二官能度單體。56第一章 緒論 丁二烯還可通過 1,2加成形成聚合物,又有全同立構與間同立構之分。 立體異構體之間的性能差別很大。( 1)手性異構 手性異構又稱旋光異構。例如:51第一章 緒論 兩種或多種單體共聚時,結構單元之間連接的序列結構更為復雜。這正是高分子材料多分散性的特點。圖中可見,數(shù)均分子量處于分布曲線頂峰附近,接近于最可幾的平均分子量。 目前有三種表示分子量分布的方法:( 1)分子量分布指數(shù) D D值越大,表示分布越寬。 Z均分子量通常由 離心沉淀法 測定。體系中高分子量部分對質均分子量由較大影響。42第一章 緒論( 1)數(shù)均分子量 按數(shù)量平均的相對分子質量,定義為 某體系的總質量 m為分子總數(shù)所平均的結果。40第一章 緒論塑料 相對分子質量/萬纖維 相對分子質量/萬橡膠 相對分子質量/萬HDPE 6~ 30 滌綸 ~ 天然橡膠 20~ 40PVC 5~ 15 尼龍 66 ~ 丁苯橡膠 15~ 20PS 10~ 30 維尼綸 6~ 順丁橡膠 25~ 30PC 2~ 6 纖維素 50~ 100 氯丁橡膠 10~ 1241表 1—1 常見聚合物的相對分子質量第一章 緒論 高分子的平均相對分子質量 聚合物是由相對分子質量不等的同系物組成的混合物,存在 多分散性 。38第一章 緒論39圖 1—1 高分子聚合度與機械性能之間的關系第一章 緒論 由圖 1—1 可見,當聚合度低于 30時,基本上沒有機械強度;當聚合度大于 400左右時,機械強度不再隨聚合度的增加而上升。 烯類單體的加聚反應一般為連鎖聚合; 大多數(shù)縮聚反應為逐步聚合。( 2)每一步反應的速率和活化能基本相同。沒有分子量遞增的產物。35第一章 緒論 按聚合機理分類 20世紀 50年代開始,按聚合機理和動力學過程,將聚合反應分為連鎖聚合和逐步聚合兩大類。縮聚物中往往保留有特征基團,如 酯鍵 (—OCO—) 、醚鍵 (—O—)、酰胺鍵 (—NHCO—) 等。33第一章 緒論 通過單體分子中的某些官能團之間的縮合聚合成高分子的反應稱為縮合反應。加聚反應和縮聚反應。30第一章 緒論6)英文縮寫 當聚合物結構較復雜時,聚合物名稱往往較長,使用不方便,因此常用英文縮寫表示。( 3)給重復單元命名;( 4)在重復單元名稱前冠以 “聚 ”字。 兩位數(shù)字的尼龍 ,前一位數(shù)表示由二元胺提供的結構單元的碳原子數(shù),后一位數(shù)表示由二元酸提供結構單元的碳原子數(shù)。 25第一章 緒論 “滌綸樹脂( dacron) ”和 “尼龍( nylon) ”皆由其英文譯音而來,也可看作是一種俗稱。24第一章 緒論 4)俗稱 有許多聚合物,根據(jù)它們的外觀、形貌或特點,人們約定俗成地為它們起了名稱,并得到廣泛的認可,就形成了俗稱。23第一章 緒論 化學纖維 一般為均聚物,其商業(yè)名稱為取其結構單元名稱中的一個特征文字,然后在后面加上 “綸 ”字。22第一章 緒論3)商業(yè)命名法 商業(yè)命名法主要是對橡膠和化學纖維而言。21第一章 緒論 2)結構命名法 結構命名法是對聚合物分子鏈中的特征結構進行命名的方法。為了避免混淆,一般不用習慣命名法命名。 也可從參與共聚的兩種單體中各取一個典型文字組成基本名稱,然后在其后面加上 “樹脂 ”兩字。 也可在結構單元名稱后加上 “樹脂 ”兩字來命名。17第一章 緒論 聚合物的 命名 1)習慣命名法 習慣命名法是一種約定俗成的方法,目前最為通用。重要的粘結劑高分子有:環(huán)氧樹脂、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、 聚乙烯醇等。16第一章 緒論 涂料 的基本特點是在一定條件下能成膜,對基材起到裝飾和保護作用。 化學纖維 在外觀上為纖維狀,彈性模量很高。15第一章 緒論 3)根據(jù)高分子的用途分類 根據(jù)高分子的實際用途,可將其分為塑料、橡膠、化學纖維、涂料、粘合劑和功能高分子六大類。這種轉變是不可逆的。或者說,熱塑性高分子是可以再生的。不在本課程討論之列。12第一章 緒論 元素有機聚合物 的主鏈上沒有碳元素,一般由 Si、 B、
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