【正文】 （ ） 10 ． 能 級 交 錯 現(xiàn) 象 存 于 所 有 原 子 中 。 （ ） 8 ． 惰 性 電 子 效 應 可 通 過 s 電 子 的 鉆 穿 效 應 來 解 釋 。 （ ） 6． 乙烯中的 2個 π 電子可以看作一位勢箱中的粒子，而丁二烯中的 4個π 電 子 不 能 看 作 一 位 勢 箱 中 的 粒 子 。 （ ） 學號 姓名 19 4． 不確定關系的主要用途在于判斷一個體系是否有必要用量子力學來處理。 （ ） 2． s 軌道總是對稱的， p 軌道可能是對稱的或反對稱的，故二者的對稱性不可能匹配。 第 3 頁 （共 4 頁） 試 題： 班號： 姓名： 17 四 、計算題 （ 20 分） 用 HMO 法處理丁二烯共軛體系： （ 1）選取嘗試 變分函數(shù)； （ 2）寫出久期方程和久期行列式； （ 3）解出各 π 電子能級； （ 4）解出相應的分子軌道波函數(shù)； （ 5）給出分子圖。 16 3． （ 5 分） 簡要說明失電子時 先 失 4s 后失 3d，而填電子時先填 4s 后填3d 的原因。 N2 的分子軌道電子排布式為（ ），其中單電子數(shù)為（ ）； HF 的分子軌道電子排布式為（ ），鍵級為（ ）， N2和 HF相比，較穩(wěn)定的是（ ）。 3 、 He 原 子 的 薛 定 諤 方 程 可 表 示 為（ ）。 （ ） 14 二 、填空題（ 每空 1 分，共 30 分） 對于 B 原子， ψ 210 1/2 所描述的電子，屬于（ ）電子層，（ ）亞層，（ ）軌 道，自旋狀態(tài)為（ ），原子軌道角度分布圖為（ ），電子云角度分布 第 1 頁 （共 4 頁） 試 題： 班號： 姓名： 圖為（ ）， 電 子 云 圖 為（ ）， |M|為（ ）， Mz為（ ）， |μ |為（ ），μ z為（ ）， |Ms|為（ ）， Msz為（ ）， |μ s|為（ ）， μ sz為（ ）。 （ ） 分子軌道理論和價鍵理論都是以量子力學為基礎提出的。 （ ） 按照價層電子對互斥理論， NH3 分子的空間構型為正四面體。 （ ） 光譜項 所描述的原子狀態(tài) 考慮了原子中電子的自旋與自旋、軌道與軌道的相互作用。 （ ） 在庫侖積分 Hii、交換積分 Hij和重疊積分中 Sij中，對成鍵起主要作用的是 Hij。()V yz? A1 1 1 1 1 z x2y2, z2 A2 1 1 1 1 xy B1 1 1 1 1 x xz B2 1 1 1 1 y yz 2C E 2C A 1 1 z x2, y2, z2, xy B 1 1 x, y xz, yz 結 構 化 學（ II） 試 題 題號 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分 分數(shù) 卷面 80 分，平時考核 20 分 一、判斷題（對者在括號內(nèi)劃 √ ，錯者劃 ╳ ，每題 1 分，共 10分） 用變分法求得的微觀體系 能量一般要大于其真實的基本能量。（ 14 分） 2. 試用群論的方法構造出 H2O 分子配體原子 的 對稱性匹配函數(shù)，指出它們將與中心原子的哪些原子 軌道 組合成分子軌道，并寫出久期方程 。 （ 3 分） 3. 給 出 Cl2（氯分子） 的分子軌道能級示意圖 和 電子 排布式 ，求其鍵級。 3. 對于 C2H4+ Br2→ CH 2Br— CH2Br的 反應，試用前線軌道理論填寫下表（ 已知電負性： XH = XBr = Xc =； 要求畫出軌道圖形，并標出 軌道名稱） 反應物 HOMO LUMO 反應方式與對稱性 化學 可行性 結論 （易進行否） 四、簡答題（ 10分） 1. 量子力學處理問題的一般步驟。 （ ） 二、選擇題 ( 10分 ) 學 號 姓名 8 1. 微觀粒子的不確定關系是指 （ ） (A) 坐標和動量無確定值 (B) 坐標和動量不能同 時有確定值 (C) 如果坐標確定量很小，則動量有確定值 (D) 動量值越不確定，坐標值也越不確定 2. 下列函數(shù)哪個不是算符 22ddx 的本征函數(shù) ( ) (A) xe (B) sinx (C) 2cosx (D) 3x 3. 決定多電子原子軌道能量的是 ( ) (A) n (B) n， l， Z (C) n， l (D) n， m 4. 用來描述核外電子運動狀態(tài)的一組量子數(shù)，組合合理的是 ( ) (A) 2， 1， 0， 0 (B) 0， 0， 0， 12 (C) 3， 1， 2， 12 (D) 2， 1， ?1， ?12 5. 下列 各 組中兩個分子都是順磁性的 是 ( ) (A) O2， B2 (B) C2， O2 (C) Be2， F2 (D) H2， He2+ 6. 五配位體配合物分子采用 T型結構，其孤對電子數(shù)為 ( ) (A) 0 對 (B) 一對 (C) 兩對 (D) 三對 7. 對于 Co3+（ Co 原子序數(shù)： 27），八面體場強場中 Et2g＝ ?4Dq， Eeg＝ 6Dq， 晶體場穩(wěn)定化能（ CFSE）為 ( ) (A) 4 Dq (B) 24 Dq (C) 20 Dq (D) Dq 8. 既有偶極矩又有旋光性的分子必 屬于 ( ) (A) Cn 群 (B) Dn 群 (C) Td 群 (D) O 群 9. 一個群的不等價不可約表示的數(shù)目等于 ( ) (A) 群的階 (B) 群元素個數(shù) (C) 群元素類數(shù) (D) 群元素類數(shù)的平方和 10.