【正文】 催化劑干燥的介質(zhì)：氮?dú)猓? 操作壓力： ?； 循環(huán)氣量：循環(huán)壓縮機(jī)全量循環(huán)； 升溫速度： ≯ 20℃ /h 床層溫度： 200?250℃ ； 高分溫度： ≯ 50℃ ； ? 在上述條件下干燥至高分每小時(shí)放水量 %（ 對催化劑 ） ；然后將加熱爐熄滅 、 循環(huán)壓縮機(jī)停運(yùn) 、 裝置泄壓 、 啟動(dòng)蒸汽噴射真空泵 ， 將反應(yīng)系統(tǒng)抽空至 600~650mm汞柱并維持?jǐn)?shù)小時(shí) ， 進(jìn)一步充分脫水 。催化劑吸水受潮會(huì)影響其強(qiáng)度、硫化效果和活性。 催化劑的干燥脫水 以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體的加氫精制催化劑和以無定型硅鋁或含各種分子篩載體的加氫裂化催化劑，具有很強(qiáng)的吸水性。 因此 ， 加氫裂化裝置的操作運(yùn)轉(zhuǎn) ， 特別是在開停工和緊急停工處理過程中 ， 務(wù)必控制好反應(yīng)溫度 ， 嚴(yán)格遵循升降溫和調(diào)量操作的基本準(zhǔn)則 ， 防止超溫超壓 、 設(shè)備泄漏等意外事故 ， 避免任何對人員的傷害 、 設(shè)備和催化劑損壞的情況發(fā)生是至關(guān)重要的 。 加氫裂化裝置的開工 加氫裂化工藝是在臨氫、高溫、高壓條件和催化劑的作用下，使重餾分油（ VGO、 CGO、 DAO等）加氫脫硫、加氫脫氮、多環(huán)芳烴加氫飽和及開環(huán)裂化，轉(zhuǎn)化為輕油和中間餾分油等目的產(chǎn)品的過程。 基礎(chǔ)研究和工業(yè)應(yīng)用的實(shí)踐表明 ， 絕大多數(shù)加氫催化劑的活性金屬組分 （ 非貴金屬 ） ， 當(dāng)其以硫化態(tài)存在時(shí) ， 具有較高的加氫活性和穩(wěn)定性 。密相裝填另有專用設(shè)備及相應(yīng)的裝填方法。（加氫精制段反應(yīng)器的下部床層，如果需要可采用催化劑密相裝填技術(shù)進(jìn)行裝填。將床層支撐板上，依次分別裝填 ?6及 ?3的惰性瓷球各 76mm 后，以同樣的操作方法裝填上部床層催化劑；裝填到預(yù)定高度后，按要求放置好積垢藍(lán)框并用不銹鋼鏈系牢后掛在頂部分配盤的支撐梁上，在積垢藍(lán)框的周圍再裝填適量的催化劑和 100mm的 ?13的惰性瓷球，使其界面與積垢藍(lán)框上端平齊（與頂部分配板支撐梁的最小距離為 150mm）即可。隨著催化劑床層界面高度的上升，帆布軟管應(yīng)逐漸縮短，通常每次去掉1m左右。裝填間斷時(shí)應(yīng)關(guān)閉頂部的第一個(gè)閘板閥。在料斗和金屬立管之間裝有一個(gè)閘板閥，在金屬立管和帆布軟管之間裝有第二個(gè)閘板閥。 ? 撤卸反應(yīng)器頭蓋人孔及入口擴(kuò)散分配器； ? 反應(yīng)器人孔打開以后 ， 檢測反應(yīng)器內(nèi)的氧含量 ， 并用儀表風(fēng)吹掃置換 ， 在確認(rèn)其氧含量 ?20v%后 ， 方可允許作業(yè)人員進(jìn)入反應(yīng)器 ， 撤卸頂部分配盤 、 床層人孔 、 冷氫管及熱偶保護(hù)管 ， 擦拭反應(yīng)器器壁； ? 按預(yù)先制訂好的催化劑裝填方案 ， 在反應(yīng)器的器壁上自下而上畫好各類瓷球 、催化劑床層和積垢籃框的裝填線；并作好裝填催化劑的相關(guān)準(zhǔn)備工作 。? 含硫原油渣油經(jīng)加氫處理 , 可得到部分硫含量﹤ 0 .0 3 m% 的柴油餾分 , 其加氫處理常壓渣油 ( HT AR) 的硫含量﹤ 0 .5 m %, 康氏殘?zhí)?( C C R ) ﹤ 5 ~6 m %, 金屬( N i +V ) 含量﹤ 20 ? g / g , 作為 R F C C 的進(jìn)料組分 , 可實(shí)現(xiàn)渣油的全部輕質(zhì)化 . 4. 加氫裂化應(yīng)用技術(shù) 加氫裂化催化劑的開工 催化劑的裝填 ? 反應(yīng)器催化劑的裝填，應(yīng)力求在晴朗、干燥的天氣里進(jìn)行，并要在反應(yīng)器催化劑裝填現(xiàn)場搭設(shè)防雨棚，遇雨天應(yīng)停止裝填，嚴(yán)防催化劑淋浴受潮。? 大連西太平洋股份有限公司引進(jìn) U O P 公司 A R D S 技術(shù) , 建設(shè)的 2 0 0 萬噸 / 年常壓渣油加氫處理裝置 ,1 9 9 9 年 8 月建成投產(chǎn) 。? 齊魯石化公司引進(jìn)的 84 萬噸 / 年 V R D S 裝置 ,1 9 9 2 年 5 月建成投產(chǎn) 。 F CC 汽油硫和烯烴分布的特點(diǎn)182429414757重餾分烯烴含量， %( 對烯烴含量 )161821242729重餾分烯烴含量， v%828993969799重餾分硫含量， %( 對流含量 )302128502632240822842100重餾分硫含量， p p m435057646875重餾分收率， m%827671595343輕餾分烯烴含量， %( 對烯烴含量 )545759616365輕餾分烯烴含量， v%18117431輕餾分硫含量， %( 對流含量 )50233923317611961輕餾分硫含量， p p m575043363225輕餾分收率， m%11010090807060餾分切割點(diǎn)， ℃※ F CC 汽油輕餾分富含烯烴，氣硫?yàn)榱虼剂?，?jīng)鹼洗可脫除；※ F CC 汽油重餾分烯烴含量較低，富含硫，須選擇性加氫脫硫。表 1 0 幾種柴油餾分加氫降凝的結(jié)果 202 0 6 /3 6 12020 25 1851 351 8 0 /3 5 82020 40 3050 101 4 8 /3 5 98095 16 8 201 4 5 /3 5 75558 25 16 351 4 5 /3 5 73570 50﹤ 29 10681 5 5 /3 5 78521 14 753 。 柴油的加氫降凝直餾、催化、焦化和加氫裂化柴油組分的凝固點(diǎn)相對較高。 ? 直餾柴油臨氫降凝或加氫降凝，其低凝柴油的收率，一般為 60?70m%. ? 催化柴油加氫降凝，其低凝柴油的收率， 一般為 85?90m%. ? FRIPP開發(fā)的一段串聯(lián)加氫 /降凝技術(shù)，于 1998年在哈爾濱煉廠首次工業(yè)應(yīng)用成功后，已相繼在林源、永坪和大慶煉化公司青海格爾木煉廠得到工業(yè)應(yīng)用，延安煉廠的加氫降凝裝置今年也將建成投產(chǎn)，還有一些煉廠的加氫降凝裝置處于設(shè)計(jì)或籌建之中。其耐氮、耐氨性能強(qiáng)，既可用于直餾柴油臨氫降凝，也可與精制催化劑串聯(lián)用于二次加工柴油加氫降凝，生產(chǎn)低低凝柴油。 ?美國 UOP公司開發(fā)的臨氫降凝技術(shù)，目前有 3套工業(yè)裝置應(yīng)用，其中只有奧地利Schwechat煉廠 的一套裝置采用了一段串聯(lián)的加氫 /降凝工藝流程，在冬季用于生產(chǎn)低凝柴油。 ?美國 Mobil公司是開發(fā)臨氫降凝（ MDDW）技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油最早的公司，目前至少已有 25套以上的工業(yè)裝置；由于 MDDW催化劑不抗氨，在加工劣質(zhì)柴油時(shí)必須采用兩段法工藝流程。 ?提高柴汽比有多種技術(shù)措施，但欲得到低硫、低氮和安定性好的優(yōu)質(zhì)低凝柴油，并非是一件容易的事情。 ZSM 型沸石只允許其直徑小于 ，進(jìn)入其孔道內(nèi)進(jìn)行擇形裂解，其反應(yīng)歷程遵循正碳離子反應(yīng)機(jī)理及 ? 位斷鏈的原則，最終產(chǎn)物為 C5?C10 鏈烷烴和烯烴，最小的烴分子為 C3?C4 。 ? 柴油的十六烷值與其所含烴類族組成及碳數(shù)密切相關(guān) ? 不同烴類的十六烷值排序是： 正構(gòu)烷烴 烯烴 異構(gòu)烷烴 芳烴 ? 同類烴的十六烷值，隨其碳數(shù)的增加而提高 ? 環(huán)狀烴氫含量的十六烷值排序是： 單環(huán)環(huán)烷烴 十氫萘系烴 四氫萘系烴 萘系烴 低凝柴油生產(chǎn)的技術(shù)（ HDW） ? 臨氫降凝即催化脫蠟，始于 70年代，用于降低噴氣燃料、柴油及潤滑油的冰點(diǎn)、凝點(diǎn)或傾點(diǎn)。是目前提高劣質(zhì)催化柴油十六烷值的有效措施。 ? MCI（ 3963)催化劑與餾分油加氫精制 催化劑配套使用，在適宜的工藝條件下，用于劣質(zhì)重油催化柴油 HDS、 HDN、烯烴飽和 、芳烴部分加氫飽和，及二環(huán)以上芳烴加氫飽和開環(huán)后的再加氫飽和（不裂解 ) ，生產(chǎn)低硫、低氮、安定性好、芳烴含量有所降低、十六烷值較高的優(yōu)質(zhì)清潔柴油。 Mobil、 akzo、Kellog公司在 90年代中期就開發(fā)了中壓加氫裂化技術(shù)，柴油的十六烷值雖能較大幅度提高，但中試結(jié)果表明柴油收率只有 40~60%，至今未工業(yè)應(yīng)用。 ? 二次加工柴油（催化柴油、焦化柴油）加氫精制，在中壓條件下進(jìn)行烯烴加氫飽和、 HDS、 HDN及芳烴部分加氫飽和反應(yīng)，可改善其顏色和氧化安定性，但十六烷值提高幅度小，尤其是RFCC柴油，遠(yuǎn)不能滿足產(chǎn)品對十六烷值提高的要求。 （見表 10 ）? 中壓噴氣燃料的煙點(diǎn)只有 20 ~ 22 mm （ 均低于 25 mm ）， 柴油的芳烴含量也高，不符合清潔柴油的要求；未轉(zhuǎn)化油的 B M C I 值較高（ 18 ），不是很好的 S C R 原料；（ 見表 8 和表 10 ）? 國外目前只有 3 套中壓加氫裂化裝置，高壓加氫裂化裝置有近 220 套。 表 10 250 萬噸 / 年單段單程加氫裂化裝置的投資和產(chǎn)品質(zhì)量氫分壓， MP a反應(yīng)器體積投資，萬美圓產(chǎn)品質(zhì)量噴氣燃料煙點(diǎn)， mm柴油十六烷值8 .4基準(zhǔn) 1 .5基準(zhǔn) + 0 .9 %18458 .4基準(zhǔn)基準(zhǔn)18451 4 .1基準(zhǔn) 0 .6基準(zhǔn) + 5 %2755 ? 高壓加氫裂化的壓力比中壓高 1/4 ，單程轉(zhuǎn)化率高 20 % ，石腦油收率高 ~ 68 % ，噴氣燃料收率高 ~ 38 % （煙點(diǎn)高 6~ 7 mm ）， 柴油收率高 ~ 4 % （十六烷值高 9 個(gè)單位），未轉(zhuǎn)化油收率低 ~ 21 % （ B M C I 值低 8 ~ 10 ），催化劑壽命長 50 % 。? 高壓加氫裂化單程轉(zhuǎn)化率 90 % ，未轉(zhuǎn)化油作 S C R 原料或潤滑油基礎(chǔ)油原料；? 中壓加氫裂化單程轉(zhuǎn)化率 70% ，未轉(zhuǎn)化油作 S C R 原料或調(diào)合低硫燃料油；? 緩和加氫裂化單程轉(zhuǎn)化率 30% ，未轉(zhuǎn)化油用于調(diào)合低硫燃料油。盡管加氫裂化的投資、操作費(fèi)用較高，為石油化工可持續(xù)發(fā)展和滿足環(huán)境保護(hù)的要求，許多國家仍在投資新建加氫裂化裝置。 ? 在目前車用柴油硫含量高 ,十六烷值偏低 ,氧化安定性較差 ,多環(huán)芳烴高的情況下 ,必須要有一定數(shù)量的低硫低芳烴和高十六烷值的優(yōu)質(zhì)柴油組分來調(diào)配 ,這是中壓加氫裂化力所不及的 ,尤其是在原料的性質(zhì)較差時(shí) ,中壓加氫裂化更難以生產(chǎn)高質(zhì)量的中間餾分油產(chǎn)品 . 加氫裂化技術(shù)加氫裂化是直接生產(chǎn)超低硫清潔柴油最有效的技術(shù)之一。 圖 4. 一段串聯(lián)兩段裂化工藝流程示意圖 ※ 現(xiàn)場原料油的硫含量 ~12022ppm；氮含量 1200~1300ppm ◎ 國內(nèi)外中壓加氫裂化的相關(guān)結(jié)果表明 : ? 煤油餾分的芳烴含量較高 ,煙點(diǎn)較低 ,既不是很好的噴氣燃料 ,也不是很好的柴油餾分 (十六烷值較低 )。 ? 若受港口碼頭、道路、橋梁、涵