紫外可見吸收光譜法-文庫吧資料
2024-12-14 11:39本頁面
【正文】 精細結(jié)構(gòu)吸收帶 振動能級躍遷重疊 共軛封閉體系（苯）特征吸收帶 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 單獨的 羰基 λmax=280 nm CH3CH=CHCHO λmax=220 nm λmax=322 nm 羰基雙鍵和烯鍵共軛 使 ???* n??* 吸收峰紅移、產(chǎn)生增色效應(yīng) 。 Material Science 藍移、紅移 有機化合物的吸收譜帶常常因引入 取代基 或改變 溶劑 使 λ max和吸收強度發(fā)生變化 : ?λ max向長波方向移動稱為 紅移 ，向短波方向移動稱為 藍移 (紫移 ) ?吸收強度即摩爾吸光系數(shù) ? 增大或減小的現(xiàn)象分別稱為 增色效應(yīng) 或 減色效應(yīng) 。 共軛體系中 ， ?電子具有更大的離域性，使得 ?* 軌道能量降低，導(dǎo)致吸收峰向 長波方向移動 。 例： — C＝ C— ； — C＝ O； — N＝ N— 一些生色團的特征吸收峰： P18 表 32 P18 表 32： 含雜原子的不飽和鍵的 n??*在紫外區(qū) 270350nm 醛、酮特征吸收帶 孤立雙鍵 ???* 吸收峰出現(xiàn)在遠紫外區(qū) ???*在分析中的意義？ 1己烯 177 nm 11800 1， 5己二烯 178 nm 26000 1， 3， 5己三烯 268 nm 427000 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 分子吸收光譜 電子 振 轉(zhuǎn)光譜 電子光譜：分子中成鍵電子躍遷 躍遷能量大?。? σ→ σ * n → σ * π→ π * n→ π * 有機化合物的紫外 可見吸收光譜法分析依據(jù) ???* n??* ???* 強吸收帶 不飽和鍵 n??* 弱吸收帶 含雜原子的不飽和鍵 有機物分子： σ、 π、 n 電子 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science ???* ???* n??* n??* ﹤ 200nm ≈﹥ 200 nm ﹥ 200nm（ S,N,Br,I） 300nm 較強帶 強帶 ﹤ 190nm (O,Cl) 更 弱帶 (共軛時，紅移 ) 弱帶 (雜環(huán) 時，較強帶 ) ?在 104 左右 ?在 10100之間 分子中電子的躍遷類型 躍遷能量大?。? σ→ σ * n → σ * π→ π * n→ π * 有機化合物的紫外 可見吸收光譜法分析依據(jù) ???* n??* 內(nèi)容回顧 根據(jù)溶液中 物質(zhì)分子或離子 對 紫外和可見光 的 吸收 來研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法。 ? 吸收波長為 150～ 250nm ? 含有未共用電子對的飽和烴衍生物 (含 N、 O、 S和鹵素等雜原子 )均呈現(xiàn) n→σ * 躍遷 CH3OH、 CH3NH2 n??* ： 183nm、 213nm CH3I ???* 150~210 nm n??* 259 nm CH2I2 n??* 292 nm CHI3 n??* 349 nm HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science σ→σ ＊ 躍遷 ? 所需能量最大；吸收遠紫外光 ? 吸收波長 200 nm； ? 飽和烷烴的分子只有 σ→σ ＊ 躍遷 甲烷 λmax=125 nm 乙烷 λmax=135 nm HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 當用紫外、可見光照射分子時，電子可以從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)的任一振動（或不同的轉(zhuǎn)動）能級上。 △ E電子 ：電子能級差 △ E振動 ：振動能級差 △ E轉(zhuǎn)動 ：轉(zhuǎn)動能級差 即有△ E電子 ? △ E振動 ? △ E轉(zhuǎn)動 E分子 = E電子 + E振動 + E轉(zhuǎn)動 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 圖中表示了不同能量的電子能級。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 這三種運動能量都是量子化的，并對應(yīng)有一定能級。 第二節(jié) 紫外 可見吸收光譜 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 190 200 210 220 230 240 250 260 2700. 00. 20. 40. 60. 81. 01. 2Absorbance W a v e l e n g t h / n mHEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of
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