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紅外吸收光譜法(2)-文庫吧資料

2025-05-19 03:30本頁面
  

【正文】 儀器控制光源 硅碳棒1.光源 目前,中紅外光區(qū)最常用的紅外光源是: 硅碳棒 和 能斯特?zé)?。 極性基團(tuán)的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低 。 如丙酮在液態(tài)時 , ?C=O=1718cm1。 (RCOOH)2(?C=O=1700cm1 , ?OH=32502500cm1) 如乙醇: CH3CH2OH( ?O=H=3640cm1 ) (CH3CH2OH)2( ?O=H=3515cm1 ) (CH3CH2OH)n( ?O=H=3350cm1 ) ( Coupling) 當(dāng)兩個振動頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰并由同一原子相連時 ,兩個振動相互作用 ( 微擾 ) 產(chǎn)生共振 , 譜帶一分為二 ( 高頻和低頻 ) 。 ( XH) 形成氫鍵使電子云密度平均化 ( 締合態(tài) ) , 使體系能量下降 , 基團(tuán)伸縮振動頻率降低 , 其強(qiáng)度增加但峰形變寬 。 共軛效應(yīng) :電子云密度均化 — 鍵長變長 — k 降低 — 特征頻率減小 ( 移向低波數(shù) ) 。 ( 一 ) 內(nèi)部因素 : 引起化學(xué)鍵電子分布不均勻的效應(yīng) 。 烷烴 1. CH伸縮振動 2. CH彎曲振動 3. CC骨架振動 雙峰和等強(qiáng)度裂分為 11)( 1375138523 ?? cmcms CHC?雙峰和不等強(qiáng)度裂分為 11)( 1365139533 ??? cmcms CHC?(強(qiáng))(飽和) 12 8 5 0~3 0 0 0 ?? cmHC?很強(qiáng))(2960~ 13 ?cmasCH? (很強(qiáng)) 12870~3 ?cmsCH?(強(qiáng)) 12 9 2 5~2 ?cmasCH? (強(qiáng)) 12 8 5 0~2 ?cmsCH?(中強(qiáng),易淹沒) 12890~ ?cmCH?(中) 11 4 5 0~3 ?cmasCH? 強(qiáng))(中 ?? 11 3 7 5~3 cmsCH?(中) 1201 4 6 5~2 ?? cmCH? )4(7 2 0~ 12 ?? ncmCH?中)(弱 ??? 11 1 4 0~1 2 5 0 cmCC?三、常見官能團(tuán)的特征吸收頻率 (一)脂肪烴類化合物 4) 甲基與芳環(huán)或雜原子相連: 烯烴 1. CH振動 2. C=C骨架振動 中強(qiáng))(弱 ??? 13 0 0 0~3 1 0 0 cmCH?(強(qiáng)) 1650~1010 ?? cmCH?強(qiáng))(中順式) ??? 1960~( cmCHC?強(qiáng))(中反式) ??? 16 9 0~( cmCHC?不定)(弱 ??? 11 6 5 0~ cmCC?? 順式 反式 ? 取代基完全對稱時 , 峰消失 3. 發(fā)生 π π 共軛或 nπ 共軛 —— 共軛效應(yīng)將使 吸收峰位移向低波數(shù)區(qū) 10~30cm1 炔烴 1. CH振動 2. C≡C骨架振動 (強(qiáng)) 13 3 0 0~ ?? cmCH?(強(qiáng)) 1630~ ?? cmCH?(強(qiáng)) 11300~ ?? cmCH?強(qiáng))(中 ??? 12200~ cmCC?? 取代基完全對稱時 , 峰消失 29252asCH?28502sCH?28703sCH?14603asCH?29603asCH?13903sCH?14652CH?7232CH?3000??CH?1650~CC ??1010CH??9122CH??3300CH?? 2200~CC ??1238CH??(二)芳香族化合物 1. 芳?xì)渖炜s振動 2. 芳環(huán)骨架伸縮振動 —— 確定苯環(huán)存在 中)(弱 ??? 13 0 0 0~3 1 0 0 cmH??雙峰(強(qiáng))和(芳環(huán)) ??? 11500~1600~ cmCC?(三峰)和,(芳環(huán)) 11 5 0 0~1 5 8 0~1 6 0 0~ ?? cmCC?(四峰)和,(芳環(huán)) 11450~1500~1580~1600~ ?? cmCC?3.芳?xì)鋸澢駝?—— 判斷苯的取代形式 ? 單取代 ? 雙取代 ? 鄰取代 ? 對取代 ? 間取代 ? 多取代 1650~1000 ?? cmH??1. 單取代 (含 5個相鄰 H) (較強(qiáng))(強(qiáng))(雙峰)11700~750~???cmcmH??11000 ?cm 1667 ?cm1667 ?cm11000 ?cm2. 雙取代 ? 鄰取代 ( 4個相鄰 H) ? 間取代 ( 3個相鄰 H, 1個孤立 H) ? 對取代 ( 2個相鄰 H) 與單取代峰位重疊(強(qiáng),單峰)???1750~ cmH??(中強(qiáng))(較強(qiáng))(強(qiáng))(三峰)1118 6 0~9 0 06 8 0~7 2 57 5 0~8 1 0????cmcmcmH??(強(qiáng),單峰) 1800~860 ?? cmH??3. 多取代 3000??H?? 雙峰1 5 0 0,1 6 0 0CC ?? (單峰)(鄰) 17 4 3~ ?? cmH??太弱(間)900~692,767H???(單峰)792H???苯衍生物的紅外光譜圖 (三) 醇、酚、醚 1. OH伸縮振動: 2. CO伸縮振動: 醇 、 酚 (強(qiáng)) 13200~3650 ?? cmHO?變,銳峰)(較強(qiáng)(游離) ??? 13600~3650 cmHO?中強(qiáng),寬、鈍峰)(強(qiáng)(締合) ??? 13200~3500 cmHO?(強(qiáng)) 11000~1250 ?? cmOC?11 0 5 0~ ?? cmOC (伯醇)?11 1 0 0~ ?? cmOC (仲醇)?11 1 5 0~ ?? cmOC (叔醇)?11200~1300 ?? cmOC (酚)??注:酚還具有苯環(huán)特征 醚 1. 鏈醚和環(huán)醚 2. 芳醚和烯醚 11 0 0 0~1 3 0 0 ?? cmOC?(強(qiáng))(鏈) 11 0 6 0~1 1 5 0 ??? cmas COC?消失弱(鏈) ??s OC?11 2 0 0~1 2 7 5 ?? cmas OC?)(1 2 5 0~ 1)( 強(qiáng)?? cmas OC ??)(1 0 4 0~ 1)( 中?? cms OC ??3200~HO ?? 1 0 5 0~OC ??1 1 0 0~OC ??(四)羰基化合物 1.酮 2.醛 3.酰氯 (強(qiáng)) 11600~1900 ?? cmOC? 酮 、 醛 、 酰氯 (極強(qiáng))(酮) 11 7 1 5~ ?? cmOC?? 共軛效應(yīng)使吸收峰 → 低波數(shù)區(qū) ? 環(huán)酮:環(huán)張力 ↑ , 吸收峰 → 高波數(shù)區(qū) ? 共軛效應(yīng)使吸收峰 → 低波數(shù)區(qū) ? 雙峰原因 → 費米共振 ? 誘導(dǎo)效應(yīng)使吸收峰 → 高波數(shù)區(qū) (強(qiáng),尖銳)(醛) 11725~ ?? cmOC?(雙峰)和 1)( 27202820~ ?cmOCH?分裂成雙峰接近二倍頻峰與?? 1)()( 2850 cmOCHOCH ??11 8 0 0~ ?? cmOC (酰氯)?峰位排序:酸酐 酰鹵 羧酸 ( 游離 ) 酯類 醛 酮 酰胺 1 7 1 5(酮)OC ??1 7 2 5(醛)OC ??1 8 0 0(酰氯)OC ??900OCC ???1. 羧酸 2. 酯 3. 酸酐 羧酸、酯、酸酐 (強(qiáng)、鈍峰)(羧酸) 11 6 8 0~1 7 4 0 ?? cmOC?(強(qiáng)、寬峰)(羧酸) 12 5 0 0~3 4 0 0 ?cmOH?(中強(qiáng))(羧酸) 11200~1320 ?? cmOC?(強(qiáng))(酯) 11735~ ?? cmOC?11100~1280 ?? cmOC (酯)?(強(qiáng)) 11 1 0 0~1 2 8 0 ?? cmas OC? (弱) 11 0 0 0~1 1 5 0 ?? cms OC?(較強(qiáng))(強(qiáng))雙峰(酸酐)111 7 4 0~1 7 8 01 8 0 0~1 8 5 0????? ?cmcmsOCasOC
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