【正文】 減少了光散射現(xiàn)象。 可拆池：用于高沸點(diǎn)、粘稠型液體的測(cè)定 液膜厚度的選擇： 脂肪族碳?xì)浠衔? ~ 鹵化物、芳香族化合物 ~ 含氧、氮的有機(jī)物 ~ 含硅、氟的有機(jī)物 ~ (2) 溶液法 窗片 試樣氣體 氣泵 （二）、氣體樣品 氣體、蒸氣壓高的液體、固體或液體分解所產(chǎn)生的氣體，都可以用氣體池測(cè)定。因此準(zhǔn)確度較差； ●必須繪出紅外吸收曲線，才能測(cè)量透射率（ T）或吸光度（ A）。 根據(jù)吸收定律，則有 A1＝ a1bc1 A2＝ a2bc2 ⑵ 差示法。通過測(cè)量峰兩邊的峰谷作一切線，以兩切點(diǎn)連線的中點(diǎn)確定 Io，以峰最大處確定It ，如圖所示 。 773 1378 1461 2874 2926 2956 2963 飽和 CH CH2 對(duì)稱與反對(duì)稱 伸縮振動(dòng) 亞甲基彎曲振動(dòng) 甲基彎曲振動(dòng) 乙基 —CH2的平面搖擺振動(dòng) H 3 CCH 2C HCH 2C H 3C H 3C HC H 3C H 3不存在 vCC=1770177。 一、定性分析 1．已知物及其純度的定性鑒定 在得到樣品的紅外譜圖后，與純物質(zhì)的紅外譜圖對(duì)照比較，如果各吸收峰的位置與強(qiáng)度基本一致， 就可以認(rèn)為樣品就是該種物質(zhì)。 在干涉光的光路上 → 放置試樣 → 試樣吸收了其中某些頻率的能量 → 干涉圖的強(qiáng)度曲線發(fā)生變化 → 干涉圖經(jīng)過計(jì)算機(jī)采集 → 快速傅立葉變換 → 得到吸光度或透光率隨波長(zhǎng)或波數(shù)變化的 IR譜圖 。 2．單色器 (1) 中紅外光譜區(qū)的透光材料 ~25 μm, 4000~400 cm1 平面衍射光柵 線色散率 聚光本領(lǐng) 分辨率 第一代 色散型 — 棱鏡（ NaCl晶體） 1947年 3．樣品池 材料 名稱 化學(xué) 組成 氯化鈉 NaCl 溴化鉀 KBr 碘化銫 CsI KRS5 TlBr+TlI 氯化銀 AgCl 氟化鈣 CaF2 氟化鋇 BaF2 第二代 色散型 — 衍射光柵 1960~70年 第三代 色散型 — 衍射光柵 +計(jì)算機(jī) 非色散型 — 干涉型 +傅立葉變換 70年代以后 第四代 激光紅外光譜儀 透光范圍 cm1 μm 5000~625 2~16 5000~400 2~25 5000~165 2~61 5000~250 2~40 5000~435 2~23 5000~1110 2~9 5000~830 2~12 水中溶解度 (g/100ml) (0 0C) (0 0C) (0 0C) (20 0C) 不溶 (20 0C) (20 0C) 折射率 (2) 近紅外光譜區(qū)的透光材料： 石英、玻璃 (3) 遠(yuǎn)紅外光譜區(qū)的透光材料： KRS聚乙烯膜或顆粒 (4) 樣品池的類型： 固定池、可拆池、可變厚度池、微量池、氣體池 固定池 可拆池 氣體池 橡膠墊 窗片 前后框架 汞劑化鉛間隔片 樣品進(jìn)、出口 前后框架 窗片 橡膠墊 汞劑化鉛間隔片 窗片 試樣氣體 氣泵 4．檢測(cè)器 紅外吸收光譜儀的檢測(cè)器主要有： 高真空熱電偶 、測(cè)熱輻射計(jì)、 熱釋電檢測(cè)器 、 光導(dǎo)電檢測(cè)器 等。 (1) 硅碳棒 (Globar) 硅碳棒是由 SiC加壓在 20220K燒結(jié)而成 供電電流： 4~5A。 如羧酸 RCOOH(?C=O=1760cm1 ， ?OH=3550cm1)。 通過一系列的峰才能準(zhǔn)確確定一個(gè)基團(tuán)的存在 。 ? （ 4000~1300cm1） （ 1） XH伸縮振動(dòng)區(qū)： 40002500cm1 醇、酚、酸等 36 50 ~358 0 低濃度（峰形尖銳） O H 36 50 ~320 0 34 00 ~320 0 高濃度（強(qiáng)寬峰） N H 35 00 ~310 0 胺、酰胺等，可干擾 O H 峰 飽和 （ 3000 以 下 ） 與不飽和 （ 30 0 0 以 上 ） 飽和 C H （ 3000 2800 ） CH3( 29 60 ， 2870) CH2( 2930 ， 2850) 不飽和 =C H （ 30 10 ~304 0 ） 末端 =CH （ 3085 ） 不飽和 ? C H ( 28 90 ~330 0) 較 弱 （ 2 8 9 0 ） 、 較 強(qiáng) （ 3 3 0 0 ） C H 3000 左右 A rC H ( 30 30 ) 比 飽 和 C H 峰 弱 ， 但 峰形 卻 更 尖銳 C ? C ， C ? N ， C=C =C ， C=C =O 等 RC ? CH 2100 2140 RC ? CR ’ 2196 2260 R=R ’ 則無紅外吸收 叁鍵 及累 積雙 鍵 C ? N 2240 2260 （非共軛） 2220 2230 （共軛） 分子中有 N ， H ， C ，峰強(qiáng)且銳； 有 O 則弱，離基團(tuán)越近則越弱。 ? 偶極鉅 ：用來描述分子極性的大小。 π 1 11( c m ) 1 3 0 72 kkC?? ? ? ?μ μ λ μ 增大 v 減少 k 增大 v 增大 例 1: 由表中查知 C=C 鍵的 k= ～ (N/cm) ,令其為 , 計(jì)算正己烯中 C=C鍵伸縮振動(dòng)頻率， 實(shí)測(cè)值為 1652 cm1 1 6 5 3 .22129 .61 3 0 71 3 7 0)( cm 1 ???? kvμ 例 2: 由表中查知 HCl 鍵的 k = ,計(jì)算波數(shù)值正己烯中 HCl鍵伸縮振動(dòng)頻率實(shí)測(cè)值為 cm1 (N/cm), 實(shí)驗(yàn)值： 0 . 9 83 5 . 4 51 . 0 0 8 3 5 . 4 51 . 0 0 8 2 8 9 2 . 60 . 9 84 . 813071370)( c m 1 ???????? kv μ μ CC C=C C≡C μ 相同 : 1429 cm1 1667 cm1 2222cm1 CC CN CO 1429 cm1 1330 cm1 1280cm1 k相近 : 發(fā)生振動(dòng)能級(jí)躍遷需要能量的大小取決于鍵兩端原子的折合質(zhì)量和鍵力常數(shù)，即取決于分子的結(jié)構(gòu)特征。第二章 紅外吸收光譜法 紅外吸收光譜法的基本原理 基團(tuán)頻率和特征吸收峰 紅外光譜儀 紅外光譜法的應(yīng)用 實(shí)驗(yàn)技術(shù) 紅外吸收光譜法： 利用物質(zhì)對(duì)紅外光區(qū)電磁輻射的選擇性吸收特性來分析分子中有關(guān)基團(tuán)結(jié)構(gòu)的定性、定量信息的分析方法。 某些鍵的伸縮力常數(shù)（毫達(dá)因 /埃） 鍵 分子 k HF HF HCl HCl HBr HBr HI HI HO H2O HS H2S HN NH3 HC CH3X ~ 化學(xué)鍵鍵強(qiáng)越強(qiáng)（即鍵的力常數(shù) k越大）原子折合質(zhì)量越小，化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。 qd? ??例如： 苯的簡(jiǎn)諧振動(dòng)的自由度 =3*126=30；再考慮到倍頻、組頻、差頻、振動(dòng)的耦合與費(fèi)米共振等，產(chǎn)生的紅外吸收峰應(yīng)該非常多。 （ 2）叁鍵及累積雙鍵區(qū) （ 2500~1900cm1） C =O 1900 1650 強(qiáng)峰。 烷烴 1. CH伸縮振動(dòng) 2. CH彎曲振動(dòng) 3. CC骨架振動(dòng) 雙峰和等強(qiáng)度裂分為 11)( 1375138523 ?? cmcms CHC?雙峰和不等強(qiáng)度裂分為 11)( 1365139533