紅外吸收光譜法-liu-文庫(kù)吧資料
2025-05-15 22:11本頁(yè)面
【正文】 動(dòng) —CH2— 2930 cm1 反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng) 2850 cm1 對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng) （ 2） 不飽和烴中 C－ H鍵： ?CH 》 3000 苯環(huán)上的 C—H 3030 cm1 =C—H 3010～ 2260 cm1 ≡C—H 3300 cm1， － CO－ H 2820/2720， 一般為雙峰 （ 不絕對(duì) ） 注意：在 3000以上 ， 一般為強(qiáng)吸收 。 分子內(nèi)氫鍵： 特點(diǎn)：與濃度無(wú)關(guān) ， 可以區(qū)分是內(nèi) ， 間氫鍵 。 共軛效應(yīng)頻率向低波數(shù)方向移動(dòng) ! 共軛效應(yīng)頻率使 p電子離域，雙鍵性下降 ! （ 3） 誘導(dǎo)共軛同時(shí)存在： 誘導(dǎo)：電負(fù)性差異造成 共軛：軌道耦合 哪一種占上風(fēng) ？ 如： RC=OOR RC=OC RC=OSR 誘導(dǎo) 共軛 誘導(dǎo) 共軛 1735 1715 1690 （ 4） 氫鍵：形成氫鍵后 ， X－ H的振動(dòng)頻率降低 ， 吸收向低波數(shù)移動(dòng) ， 吸收強(qiáng)度增大 ， 譜帶變寬 。 頻率向高波數(shù)方向移動(dòng) 鄰近基團(tuán)的電負(fù)性越強(qiáng) ， 誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng) ， 吸收峰向高頻方向移動(dòng)的程度越顯著 。 內(nèi)部因素有誘導(dǎo)效應(yīng) ， 共軛效應(yīng) ， 氫鍵作用等； 外部因素 ， 測(cè)定樣品時(shí) ， 試樣所處的狀態(tài) 、 溶劑效應(yīng)等因素影響基團(tuán)頻率 。 六 、 影響基團(tuán)頻率位移的因素 化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率不僅與其性質(zhì)有關(guān) ， 同時(shí)分子中各基團(tuán)的振動(dòng)并不是孤立的 ， 要受到分子中其它部分特別是鄰近基團(tuán)的影響 ， 這種影響可分為內(nèi)部因素和外部因素 。 X－ H伸縮振動(dòng)區(qū) (4000 ～ 2500cm1) 三鍵及累積雙鍵區(qū) (2500～ 1900cm1) 雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū) (1900～ 1200cm1) X－ H彎曲振動(dòng)區(qū) (1650～ 1350cm1 ) （ 2） 指紋區(qū) (1350～ 650） 指紋區(qū)的吸收峰是由于 C－ C,C－ O,C－ X單鍵的伸縮振動(dòng)以及分子骨架中多數(shù)基團(tuán)的彎曲振動(dòng)所引起 。 紅外光譜可分為基頻區(qū)和指紋區(qū)兩大區(qū)域 （ 1） 基頻區(qū) (4000～ 1350cm)又稱(chēng)為特征區(qū)或官能團(tuán)區(qū) ，其特征吸收峰可作為鑒定基團(tuán)的依據(jù) 。 （ 6） 相關(guān)峰：由一個(gè)官能團(tuán)引起的一組具有相互依存關(guān)系的特征峰 。 （ 1） 基頻峰： 分子吸收一定頻率紅外線(xiàn) ， 振動(dòng)能級(jí)從 基態(tài)躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)產(chǎn)生的吸收峰 （ 即 V=0 → 1產(chǎn)生的峰 ） ?基頻峰的峰位等于分子的振動(dòng)頻率 ?基頻峰強(qiáng)度大 ——紅外主要吸收峰 （ 2） 倍頻峰： 分子的振動(dòng)能級(jí)從 基態(tài)躍遷至第二振動(dòng)激發(fā)態(tài) 、 第三振動(dòng)激發(fā)態(tài) 等高能態(tài) 時(shí)所產(chǎn)生的吸收峰 （ 即V=0→V= 2， 3 產(chǎn)生的峰 ） ?? =?=D LV 1?（ 3） 組頻峰： 振動(dòng)之間相互作用產(chǎn)生的吸收峰 （ 4） 泛頻峰： 倍頻峰＋組頻峰 。 （ 2） 可想而知 ， 同一基團(tuán)在不同的化學(xué)環(huán)境中其吸收峰會(huì)發(fā)生變化 。 如： ClCH＝ CCl2， 有 C＝ C峰；而 Cl2C＝ CCl2無(wú) C＝ C峰 ， 不對(duì)稱(chēng)伸縮 對(duì)稱(chēng)伸縮 ， 伸縮 彎曲 五 、 基團(tuán)振動(dòng)與紅外吸收光譜 注意兩個(gè)問(wèn)題： （ 1） 紅外光譜的產(chǎn)生是由于分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷 （ 2） 分子對(duì)紅外光的吸收頻率與分子振動(dòng)的頻率相匹配 ????? kkc1307211 ===吸收有規(guī)律可循 （ 1） 各種基團(tuán)的振動(dòng)頻率不一樣 ， 因此其對(duì)紅外光的吸收頻率也不一樣 。 四 、 影響吸收峰強(qiáng)度的因素 峰強(qiáng)度的劃分：按照吸光系數(shù)劃分 ε100，極強(qiáng) 20ε100，強(qiáng) 10ε20，中 1ε10，弱 影響因素： 躍遷幾率 和 偶極矩的變化值 （ 1） 從基態(tài)向第一激發(fā)態(tài)躍遷 ， 幾率大：基頻峰一般較強(qiáng) ， 而倍頻峰一般較弱； （ 2） 對(duì)于基頻峰：偶極矩變化越大的振動(dòng) ， 吸收峰越強(qiáng) 偶極矩： ， 即鍵的極性越大 ， 偶極矩變化越大： CCl比 C－ H強(qiáng) 。 如： N O Cl2 等 。 （ 2） 只有能使偶極矩發(fā)生變化的振動(dòng)形式才能吸收紅外輻射 （ 輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用 ） 。 原因 :(1)相同頻率的峰重疊 ， 即簡(jiǎn)并； （ 2） 頻率接近或峰弱 ， 儀器檢測(cè)不出； （ 3） 有些吸收峰落在儀器的檢測(cè)范圍之外； （ 4） 并不是所有的振動(dòng)都產(chǎn)生紅外吸收 ！ 那么什么情況下的振動(dòng)產(chǎn)生紅外吸收 ？ 我們?cè)诠鈱W(xué)導(dǎo)論提到過(guò) ， 光是電磁波 （ 電場(chǎng)＋磁場(chǎng) ） 分子也有電場(chǎng) （ 偶極矩 ） ， 分子中的原子在做振動(dòng)時(shí) ，偶極矩會(huì)發(fā)生變化 。 有三種平動(dòng)方式，平動(dòng)自由度為
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