【正文】 ???* n??* n??* ﹤ 200nm ≈﹥ 200 nm ﹥ 200nm（ S,N,Br,I） 300nm 較強(qiáng)帶 強(qiáng)帶 ﹤ 190nm (O,Cl) 更 弱帶 (共軛時(shí)，紅移 ) 弱帶 (雜環(huán) 時(shí)，較強(qiáng)帶 ) ?在 104 左右 ?在 10100之間 分子中電子的躍遷類型 躍遷能量大?。? σ→ σ * n → σ * π→ π * n→ π * 有機(jī)化合物的紫外 可見(jiàn)吸收光譜法分析依據(jù) ???* n??* 內(nèi)容回顧 根據(jù)溶液中 物質(zhì)分子或離子 對(duì) 紫外和可見(jiàn)光 的 吸收 來(lái)研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法。 例： — C＝ C— ； — C＝ O； — N＝ N— 一些生色團(tuán)的特征吸收峰： P18 表 32 P18 表 32： 含雜原子的不飽和鍵的 n??*在紫外區(qū) 270350nm 醛、酮特征吸收帶 孤立雙鍵 ???* 吸收峰出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū) ???*在分析中的意義？ 1己烯 177 nm 11800 1， 5己二烯 178 nm 26000 1， 3， 5己三烯 268 nm 427000 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science 藍(lán)移、紅移 有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入 取代基 或改變 溶劑 使 λ max和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化 : ?λ max向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱為 紅移 ，向短波方向移動(dòng)稱為 藍(lán)移 (紫移 ) ?吸收強(qiáng)度即摩爾吸光系數(shù) ? 增大或減小的現(xiàn)象分別稱為 增色效應(yīng) 或 減色效應(yīng) 。 Material Science ?max (nm) ? max() (K) E 帶 ???* 184 nm 50000 E1吸收帶 無(wú)精細(xì)結(jié)構(gòu) 204 nm 7000 E2吸收帶 低分辨率精細(xì)結(jié)構(gòu) B帶 254 nm 200 B吸收帶 ???* 和苯環(huán) 精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶 振動(dòng)能級(jí)躍遷重疊 共軛封閉體系（苯）特征吸收帶 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 它們本身沒(méi)有生色功能 ， 但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí) ， 就會(huì)發(fā)生 nπ共軛作用 ，使生色團(tuán)的吸收波長(zhǎng)紅移 ， 且強(qiáng)度增加 。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 ①選用低極性溶劑，以獲得特征精細(xì)結(jié)構(gòu)； ②很好溶解被測(cè)物，具有良好化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性； ③溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)無(wú)明顯吸收。 ? 配位體配位場(chǎng)強(qiáng)弱順序： IBrClFOHC2O42=H2OSCN吡啶 =NH3乙二胺 聯(lián)吡啶 鄰二氮菲 NO2CN ? dd躍遷概率小， ?小， ，定量分析中應(yīng)用價(jià)值不大 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （三）金屬離子影響下的配位體 ? → ?*躍遷 ? 配位體一般含有生色團(tuán) 、 助色團(tuán) ， 與金屬離子配位后 ， 配位體的共軛結(jié)構(gòu)發(fā)生改變 ，導(dǎo)致吸收光譜藍(lán)移或紅移 ? 定量分析要求：絡(luò)合物與配位劑的最大吸收波長(zhǎng)之差 （ 反襯度 ） 應(yīng)在 60nm以上 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 Material Science （二） 單色器 ① 入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器； ② 準(zhǔn)光裝置：使入射光成為平行光束； ③ 色散元件：復(fù)合光分解成單色光；光柵或棱鏡 ④ 聚焦裝置：將所得單色光聚焦至出射狹縫； ⑤ 出射狹縫 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry amp。 石英吸收池：紫外和可見(jiàn)區(qū) 玻璃吸收池：可見(jiàn)區(qū) 為減少光的損失，吸收池的光學(xué)面必須完全垂直于光束方向 。 規(guī)格： 、 、 、 、 。 Material Science 光電倍增管：檢測(cè)微弱光信號(hào)的光電元件 原理： ，相鄰電極間加一定電壓。 結(jié)構(gòu)：真空密封管、光敏陰極、倍增極、陽(yáng)極 4. 最后放出的光電子 比最初多到 106倍以上， 最大電流可達(dá) 10μA，電流經(jīng)負(fù)載電阻轉(zhuǎn)變 為電壓信號(hào)送入放大器。 二、分光光度計(jì)構(gòu)造原理 （一）單光束分光光度計(jì) 優(yōu)點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，價(jià)格便宜。 752型 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)。 ，此比值即為試樣的透射比，經(jīng)對(duì)數(shù)變換將它轉(zhuǎn)換成吸光度并作為波長(zhǎng)的函數(shù)記錄下來(lái)。 （三）、雙波長(zhǎng)分光光度計(jì) 由同一光源發(fā)出的光被分成兩束，分別經(jīng)過(guò)兩個(gè)單色器，得到兩束不同波長(zhǎng)（ ?1和 ?2）的單色光；利用切光器使兩束光以一定的頻率